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光催化技术中的新型非金属光催化剂? 1

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近年来,光催化技术在污染控制领域得到了快速发展,成为一项具有重要应用前景的绿色技术。光催化技术利用特定波长的光照射下,催化剂的表面被激活,从而具备氧化分解有机污染物、除臭、防腐等多种功能。最近的研究发现,一种名为氮化碳(C3N4)的新型非金属光催化剂对可见光也有响应。氮化碳由碳和氮组成,是一种有机聚合物。氮化碳的研究最早可以追溯到1834年,当时实验室合成了一种由碳和氮组成的聚合衍生物,并命名为“melon”(C6N9H3)。在20世纪40~80年代初,人们尝试通过热解硫氰酸盐、三嗪[(C3N3)n,triazine]和七嗪[(C6N7)n,heptazine]等化合物来制备氮化碳,但并未得到明确的晶体结构。由于氮化碳的化学惰性和不溶解性,其准确的化学结构一直无法确定,因此在之后的很长一段时间里被人们遗忘。直到1989年,通过理论计算提出了β-C3N4的结构,并预测其硬度可以与金刚石相媲美。这一预测引发了大量关于高密度β-C3N4合成的研究工作,但迄今为止,这种超硬材料还没有在实验室中成功合成。

如何制备硝基锌酞菁/含硫氮化碳复合纳米材料?

硝基锌酞菁/含硫氮化碳复合纳米材料是一种绿色、高效的光催化剂,其制备过程如下:

(1) 取5.0mmol二水乙酸锌和20.0mmol3-硝基邻苯二腈,加入100ml正戊醇和3.0mL DBU,然后在130℃下回流加热6小时。冷却后,吸滤产物,用无水甲醇洗涤至滤液无色,再用蒸馏水洗涤。分别用15%的HCl和0.5mol/L NaOH进行微沸处理,然后冷却、离心分离,最后干燥得到深蓝色粉末,即为1,8,15,22-四硝基锌酞菁固体。对四硝基钴酞菁进行紫外表征,可见光下671nm左右有一个明显的吸收峰,这是ZnTNPc的Q带吸收峰。在紫外区335nm处有一个明显的吸收峰,这是ZnTNPc的B带吸收峰。

(2) 取1g氨腈和0.30g硫脲加入50ml蒸馏水中,搅拌6小时使其充分溶解。然后放入70℃的烘箱中烘干24小时。将得到的样品放入铝制燃烧舟中,在氮气保护下550℃下煅烧4小时,升温速率为10℃/min。反应后冷却至室温,研磨得到含硫量为30wt%的产品。其他含硫量样品的合成过程与上述过程相似。XRD表征结果显示,CN和不同含硫量的氮化碳都有两个不同的衍射峰,与文献报道的石墨相氮化碳的衍射峰一致。掺杂硫的石墨相氮化碳的主要衍射峰有稍微的角度偏移,表明氮化碳中的部分氮被硫取代。

(3) 取0.08g ZnTNPc和0.04g CNS,加入20ml无水乙醇放入50ml烧杯中,放入超声波清洗器超声2小时,然后放在恒温搅拌器上搅拌12小时。离心后,放入60℃烘箱烘干,得到产品。四种复合催化剂的特征峰出现的位置与对应单体的位置一样,没有发生偏移,说明两种单体各自保持着原有的特征和结构,并且很成功地负载在一起。

(4) 取20mg ZnTNPc-CNS复合催化剂放入试管中,加入50ml25mg/L亚甲基蓝溶液,用1000W氙灯作为光源,进行光催化降解反应。暗反应时间为30分钟,每10分钟取次样进行离心,然后测量其吸光度。

主要参考资料

[1] 新型非金属光催化剂——石墨型氮化碳的研究进展

[2] CN201510444314.5硝基锌酞菁/含硫氮化碳复合催化剂的制备方法及其应用

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