甲基溴化镁的应用领域及合成方法？ ¹

引言

甲基溴化镁是一种常用于有机农药和医药合成中间体的化合物。它在THF中的应用可以实现醇从甲磺酸盐的化学选择性再生[1]。此外，甲基溴化镁还可以用于材料改性，特别是在纳米材料、染整材料和多孔材料等领域。

合成方法

甲基溴化镁的合成可以通过两种方法实现。第一种方法是在无水THF中，使用含有碘晶体的镁（182 mg，7.5 mmol）与反应，制备格氏试剂，生成相应的溴化物（5 mmol）甲基溴化镁。具体的合成路线如图1所示。第二种方法是在新型溶剂中合成有机镁化合物的一般步骤。在惰性气密装置中，将镁与新溶剂分散，并通过已知的方法活化镁，然后开始加入化合物R-X（最小1当量）。反应温度保持在-10至+100°C范围内，反应的开始由温度的升高表示。在完全加入化合物RX后，反应溶液搅拌1小时，并通过过滤掉过量的镁。通过这两种方法可以得到甲基溴化镁的纯品[2]。

存在形式

对未溶解的甲基溴化镁进行密度泛函计算发现，每种物种都以卤化物桥接二聚体的形式存在。甲基溴化镁格氏体具有最大的二聚化能，这与溶剂化体系的实验研究结果一致。此外，在300K下，甲基氯化镁和溴化物二聚体的其他结构异构体也是热可及的，可能作为反应性中间体存在[3]。

参考文献

[1] J. Cossy, J.L. Ranaivosata, V. Bellosta, R. Wietzke, A SELECTIVE AND EFFICIENT DEMESYLATION USING METHYLMAGNESIUM BROMIDE, SYNTHETIC COMMUNICATIONS 25(20) (1995) 3109-3112.

[2] Haber, Steffen; Hauk, Dieter; Dawidowski, Dirk; Rittmeyer, Peter; Roeder, Jens; et al. Process for preparation of concentrated solutions of organomagnesium reagents in O-donor solvents for organic synthesis. Germany, DE102007010953 A1 2007-09-06 | Language: German, Database: CAplus.

[3] L.M. Pratt, I.M. Khan, A DENSITY-FUNCTIONAL TREATMENT OF METHYLMAGNESIUM HALIDES, JOURNAL OF MOLECULAR STRUCTURE-THEOCHEM 333(1-2) (1995) 147-152.