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如何制备偶姻类化合物? 1

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背景及概述[1]

偶姻类化合物是一类重要的香料、农药和医药中间体,常用的偶姻类化合物包括乙偶姻、丙偶姻和丁偶姻等。它们通常是通过偶姻缩合反应制备得到的。

制备[1-2]

报道一、

首先制备催化剂。将36g苯并咪唑、108g氯丁烷和360g乙腈按照1:3:10的重量比放入三口烧瓶中,加热至回流,回流温度为100℃,回流10小时。经过离心、洗涤和干燥,得到143g的1-正丁基苯并咪唑盐酸盐。

然后制备丁偶姻。在搅拌条件下,将500g丁醛和5g N-丁基苯并咪唑盐酸盐按照100:1的重量比加入反应釜中,反应温度控制在110℃,反应压力为0.6MPa,反应时间为2小时。经过蒸馏,收集馏出温度在120~160℃之间的馏分,得到430g丁偶姻。丁偶姻的含量为99.44%,收率为85.52%。

这种方法使用1-正丁基苯并咪唑盐酸盐作为催化剂,具有不易受潮、化学性质相对稳定的优点。相比使用噻唑盐作为催化剂的合成反应,该方法反应环境简单,副反应少,反应条件容易控制,提高了合成反应的安全性。此外,该催化剂对原料的选择性好,可以制备多种偶姻类化合物,产品质量好,杂质少。

报道二、

在普通的电动搅拌反应器中,将质量含量为40-70%的强碱性水溶液或水悬浮液(如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙或25%的四烷基氢氧化铵)100-150克与40-70克金属单质(如锌粉、铁粉、镍粉、锡粉、铅粉、锰粉、铜粉)或非金属单质(如活性碳、硫磺)放入反应器中。启动搅拌,在常压下缓慢升温,控制温度在10-140℃之间。同时缓慢加入无水的乙酸盐、乙酸、丙酸盐或丙酸、丁酸盐或丁酸各40-70克。搅拌反应24-48小时后,降温、静置、过滤,滤饼为金属粉,可回收再利用。滤出的母液为偶姻及醇(酮)类有机物的碱水混合物,可以通过液相色谱和气相色谱进行分析测试,主要成分可能是乙偶姻、丁二醇、乙醇和丁二酮等有机物,或者是丙偶姻、己二醇、丙醇和己二酮等有机物,或者是丁偶姻、辛二醇、丁醇和辛二酮等有机物。各种有机物的混合物的总产率超过82%以上。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610785093.2一种偶姻类化合物的制备方法

[2][中国发明]CN201510053530.7羧酸盐或羧酸与水反应合成偶姻及醇(酮)类有机物的方法和用途

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