Luche 还原反应由 Jean Louis Luche 于 1978 年所提出,利用七水合三氯化铈
由于在加成的还原反应中,1, 2- 加成 (1, 2- addition) 和 1, 4- 加成 (1, 4- addition) 会彼此互相竞争,所以如何有选择性的只走单一反应路径还原酮或醛类化合物就变成很重要的问题了。在 Luche 反应中,主要得到 1, 2- 加成的还原产物,只有极少的 1, 4- 加成的副产物,是因为有硼氢化钠的存在才有了选择性。
以软硬酸硷理论 (Hard-Soft-Acid-Base, HSAB)。化学家们把酸和硷分成硬和软两种,若一个粒子(原子、分子或离子)的半径很小、带的电荷很多,这些粒子就称为硬酸 图一 Luche 还原反应的机制(来源:作者绘製)
首先,铈离子先配位在甲醇的氧上面,和 图二 Luche还原反应可选择性的还原酮基(来源:作者绘製)
最后,此反应可以不影响化合物的羧酸、酯、酰胺、卤化物、氰基和硝基等官能基,1, 2- 加成选择性很好,产率高,速度快,可以在室温下进行,不需排除空气或水分,是一个操作很简单的反应。
参考文献
- The Luche reduction -- University of Michigan, http://www.umich.edu/~chemh215/W09HTML/SSG3/ssg4/leading1.html
- References -- University of Michigan, http://www.umich.edu/~chemh215/W09HTML/SSG3/ssg4/references.html
- Luche, J. L. (1978). Lanthanides in organic chemistry. 1. Selective 1, 2 reductions of conjugated ketones. Journal of the American Chemical Society, 100(7), 2226-2227.
- Conjugate Addition Reactions --, Chemwiki, http://chemwiki.ucdavis.edu/?title=Organic_Chemistry/Aldehydes_and_Ketones/Reactions_of_Aldehydes_%26_Ketones/Conjugate_Addition_Reactions
- Kurti, L., & Czakó, B. (2005). Strategic applications of named reactions in organic synthesis. Elsevier. pp. 268-269