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关于肉桂腈有哪些研究? 1

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本文旨在探索肉桂腈的特性,对其合成方法、应用领域等方面进行介绍,让我们一起深入研究这个散发着诱人香气的化合物吧。


简介:腈类香料是近年发展起来的新型香料,在香料 工业中腈类化合物的香气、性能都优于相应的醛类化合物,加上腈类化合物性质稳定,在应用过程中 不分解变色,安全无毒,对皮肤无刺激,是醛类香料的理想代用品。近年来,随着欧美国家对肉桂醛、肉桂醇毒理性质研究的深入,发现了桂醛、桂酸的高过敏性,在2003年对两者的使用量做出了严格的规定。同时桂醛在空气中不稳定,容易氧化变色,在热碱作用下更不稳定。

肉桂腈的香气与肉桂醛相似,但很稳定,对光、热、酸、碱都较相应醛类稳定,不易氧化,不变色,能保持原有香气和色泽,是桂油和桂醛理想的代用品。肉桂腈可广泛应用于化妆品、肥皂、洗衣粉等日用香精中,而且它对霉菌抑制效果好,抑菌谱广,并有驱虫作用。


1. 合成:

关于肉桂腈合成路线,随着其重要性日益凸显,它的生产方法也逐渐增多。常见的一些方法有:(1)在甲醇中制备肉桂醛肟,再于苯中用磷酰氯(POCl3)使肉桂醛肟脱水生成肉桂腈。这是传统的合成方法。


(2)在ZnO、MgO或Al2O3的存在下,以苯甲醛和二乙氧基-乙腈基-膦[NHCH2P(O)-(OEt)]为反应物,用二甲基亚砜(DMSO)或氯化镁溶液为溶剂来生产肉桂腈。这种方法也能取得较好的效果,但是中间体二乙氧基-乙腈基-膦[NHCH2P(O)(OEt)]无工业品,需要自己制造,给工厂生产带来不便。


(3)电化学法。以2-烯腈为原料,采用电化学法令其在碱性[Co(CN)4]3-溶液中电解并保留腈的构型。


2. 相关研究

2.1 电化学还原反应机理

王欢等人采用循环伏安法研究了肉桂腈在乙腈溶液中的电还原行为,其在-1.46和-2.0V处各存在一个还原峰。第一个峰处恒电位电解得到了线性、环化氢化二聚产物以及苯基戊二腈;第二个峰处电解得到了饱和二氢还原产物苯丙腈。


结合循环伏安模拟判定了整个电还原的具体反应机理是肉桂腈通过电化学-电化学-化学-化学(EECC)反应机理生成苯丙腈,同时经历自由基-自由基(RR)过程得到线性和环化二聚产物,肉桂腈还可以与乙腈的共轭碱反应得到苯基戊二腈.最终通过循环伏安模拟求得相应反应的动力学常数,自由基-自由基耦合反应速率常数为104L·mol-.1s-1,第二个电子转移反应速率常数为0.3cm.s-1,其后质子化反应的速率常数为105s-1.


2.2 抑制酪氨酸酶活性的动力学研究

龚盛昭等人30℃、pH6.8的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲体系中,采用酶动力学方法研究了肉桂腈对酪氨酸酶单酚酶和二酚酶活力的抑制动力学。实验结果表明,肉桂腈对酪氨酸酶单酚酶和二酚酶活性均有良好抑制作用,对单酚酶和二酚酶活力的相对抑制率达到50%的肉桂腈浓度(IC50)分别为0.13mmol/L和0.62mmol/L。肉桂腈能延长单酚酶的迟滞时间,0.2mmol/L肉桂腈能使迟滞时间由2min延长至2.7min。Lineweaver-Burk图显示肉桂腈对二酚酶的抑制作用表现为非竞争性可逆抑制,表观米氏常数(Km)为0.90mmol/L,抑制常数(KI)为0.64mmol/L。


参考文献:

[1]郝培培,焦亦正,张建斌. 香料肉桂腈合成新工艺研究 [J]. 香料香精化妆品, 2013, (01): 17-20.

[2]龚盛昭. 肉桂腈抑制酪氨酸酶活性的动力学研究 [J]. 食品科技, 2011, 36 (12): 10-13+17. DOI:10.13684/j.cnki.spkj.2011.12.040.

[3]王欢,赵淑凤,兰阳春等. 肉桂腈电化学还原反应机理 [J]. 物理化学学报, 2010, 26 (02): 277-282.

[4]虞璐,严正明,夏文水等. 肉桂腈合成路线比较及产品气相色谱分析 [J]. 广西轻工业, 2009, 25 (10): 38-39.

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