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如何合成与应用1,3,5-三甲基吡唑? 1

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研究合成与应用1,3,5-三甲基吡唑将有助于拓展该化合物在化学合成等领域的应用前景。


简述:1,3,5-三甲基吡唑,英文名称:1,3,5-Trimethylpyrazole,CAS:1072-91-9,分子式:C6H10N2。1,3,5-三甲基吡唑是一种中间产物,用于化学合成。


1. 合成:

以乙酰丙酮和甲基肼为反应物,通过Knorr关环反应生 成1,3,5-三甲基-1H-吡唑。具体步骤如下:

500mL三口圆底烧瓶中依次加入0.1mol(10g)乙酰丙酮、50g干燥的中型氧化铝及100mL 1,2-二氯乙烷,搅拌均匀冷却至0-5℃后缓慢滴加0.1mol(12.5g)甲基肼至混合液中,滴加完毕后自然升温至室温,反应36小时。反应液过滤除去氧化铝,减压蒸馏除去溶剂,得到淡黄色针状固体8.9g,产率为81.7%。Mp:36℃。


2. 应用:合成吡唑离子液体

吡唑离子液体具有较稳定的化学性质、优异的溶解性能、极低的蒸汽压和优良的电化学性质,在电化学方面有着广泛的应用,而该类离子液体在有机催化方面的研究相对 较少,探索该类离子液体在有机反应中的作用,可以发现其新的催化性能,拓展其应用范围,实现多种有机反应的绿色化,具有良好的应用前景与研究价值。


张丹等人经过1,3,5-三甲基-1H-吡唑与溴代正丁烷的正丁基化反应,得到溴化1,3,5- 三甲基-2-正丁基-1H-吡唑-2-正离子,通过阴离子置换反应获得1,3,5-三甲基-2-正丁基 -1H-吡唑乙酸盐[BTMPz][AcO]。具体步骤如下:


1)离子液体[BTMPz]Br的合成

90mol(10g)1,3,5-三甲基-1H-吡唑、80mol(26g)溴代正丁烷和20mL三氯甲烷依次加入于50mL圆底烧瓶中,加热回流70小时后,冷却至室温,减压蒸馏除去三氯甲烷,残留物采用20mL×3的石油醚洗涤,干燥后得到棕色固体18.94g,产率为84.3%。

2)离子液体[BTMPz][AcO]的合成

50mL圆底烧瓶中依次加入20mmol(6.4g)溴化1,3,5-三甲基-2-正丁基-1H-吡唑盐和15mL的Na AcO乙腈饱和溶液,室温下反应12小时后,抽滤,减压蒸馏除去混合液 中的溶剂,得到深棕色固体6.6g,产率78.9%。Mp:80-82℃。


参考文献:

[1]张丹.吡唑离子液中Knoevenagel缩合和Michael加成反应研究[D].山西师范大学,2019.DOI:10.27287/d.cnki.gsxsu.2019.001092.

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