如何制备8-羟基喹啉基-Β-D-吡喃葡萄糖苷? ¹

背景及概述^[1]

8-羟基喹啉基-Β-D-吡喃葡萄糖苷是一种常用的医药合成中间体。

制备方法^[1]

8-羟基喹啉基-Β-D-吡喃葡萄糖苷的制备步骤如下：

1）将Ag2CO3（0.5mmol，137.9mg），Me4NCl（0.5mmol，54.8mg）和BMIm·BF4（1.5mL）加入圆底烧瓶中，在室温下搅拌1小时。然后将喹啉衍生物11（0.6mmol，87.0mg）或12（0.6mmol，95.4mg）加入混合物中，再加入2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴化物5或2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物6（0.2mmol，82.0mg）。将混合物搅拌10分钟，反应在室温下进行24小时。通过甲苯∶AcOEt（2∶1）的洗脱液在TLC上监测反应进程。然后加入CH2Cl2（5mL）和H2O（5mL），分离两相系统，用二氯甲烷（3×5mL）洗涤有机相。将合并的有机相用无水MgSO4干燥，过滤，并将滤液真空蒸发。通过柱色谱法纯化粗产物（甲苯：AcOEt，梯度：8：1至1：1），得到产物15–18。

2）将过氧乙酰化的糖苷15-18（0.375mmol）溶于甲醇中。然后将1MMeONa溶于MeOH中加入（0.250mmol，250μL）。反应在50℃进行0.5小时，在室温下进行。通过TLC在CHCl3：MeOH（10：1）的洗脱液系统上监控反应进程。反应完成后，用Amberlyst-15中和混合物，过滤，滤液真空蒸发。通过柱色谱法（干装；CHCl3：MeOH，梯度：15：1至6：1）纯化粗产物，得到产物19-22。其中化合物19为8-羟基喹啉基-Β-D-吡喃葡萄糖苷。

主要参考资料

[1] Synthesis of 8-hydroxyquinoline glycoconjugates and preliminary assay of their β1,4-GalT inhibitory and anti-cancer properties