如何使用TBCA进行区域选择性溴代活化的芳香族化合物? ¹

1,3,5-三溴-1,3,5-噻嗪烷-2,4,6-三酮（TBCA）是一种可用于区域选择性溴代活化的芳香族化合物。使用TBCA进行溴化的一个优势是一摩尔的TBCA可以将三摩尔的溴原子转移到基质上。

制备方法

制备TBCA的方法如下：将搅拌的氰尿酸（12.5mmol），NaOH（37.5mmol），Na₂CO₃（18.75mmol）和KBr（37.5mmol）的H₂O（180ml）溶液在冰浴中冷却，向其中滴加Oxone（37.5mmol）的H₂O（150mL）溶液。白色固体在沉淀过程中沉淀，加入氧化剂溶液，形成致密的悬浮液，继续搅拌24小时。通过真空过滤分离产物，用冷H₂O洗涤并用P₂O₅干燥，无需进一步纯化。收率87％；mp没有确定，因为它加热分解。

应用领域

一、烯烃共溴化的一般程序：向搅拌的烯烃（2mmol）在适当溶剂中的溶液（12.5毫升丙酮和2.5毫升水，用于溴醇，或用于β -溴代醚和β-溴乙酸酯的5mL MeOH或i-PrOH或AcOH），在室温下分批量加入TBCA（0.67mmol）。经过一段时间后（反应终止用气相色谱法测定），CH₂Cl₂（10 mL）和H₂O（10mL）加入，滤出氰尿酸。将所得溶液用10％Na₂SO₃水溶液（50mL）处理。将水相用CH₂Cl₂（2×10mL）洗涤并合并有机层，用无水Na₂SO₄干燥。蒸发后在旋转蒸发器上加入溶剂，收集产物。

二、Karen Canto等人报道了1,3,5-三溴-1,3,5-噻嗪烷-2,4,6-三酮可用于合成prepolycitrin A。

主要参考资料

[1] De Almeida L , Esteves P , De Mattos M . Tribromoisocyanuric Acid: A New Reagent for Regioselective Cobromination of Alkenes[J]. Synlett, 2006, 2006(10):1515-1518.

[2]Canto K , Rodrigo D S R , Biajoli, André F. P, et al. Expeditious Synthesis of the Marine Natural Products Prepolycitrin A and Polycitrins A and B through Heck Arylations[J]. European Journal of Organic Chemistry, 2013, 2013(35):8004-8013.