如何制备二硫赤鲜醇? ¹

二硫赤鲜醇是一种具有赤式构型的二硫苏糖醇异构体，可用作巯基化DNA的还原剂和去保护剂，同时也常用于蛋白质中二硫键的还原和阻止蛋白质分子内或分子间的半胱氨酸之间形成的二硫键。

制备方法

赤式构型的双羟基的构建是合成二硫赤鲜醇的难点之一。目前鲜有文献报道关于二硫赤鲜醇的合成方法。然而，CN201611235712.7成功地开发了一种制备二硫赤鲜醇的合成方法，该方法在顺式烯烃上进行顺式加成，得到赤式构型的产物。这种合成方法路线短，收率较高，具有广泛的应用价值。

该制备方法包括以下步骤：

(a) 将顺-1,4-二氯-2-丁烯溶于第一反应溶剂中，在低温条件下与高锰酸钾发生顺式双羟化反应，得到式(I)1,4-二氯-2,3-二丁醇；

(b) 将步骤(a)制备的式(I)1,4-二氯-2,3-二丁醇溶于第二反应溶剂中，加入适当的有机碱，与乙酸酐发生酯化反应，得到式(II)1,4-二氯-2,3-二乙酸酯；

(c) 在第三反应溶剂中，将步骤(b)制备的式(II)1,4-二氯-2,3-二乙酸酯与硫代乙酸钾在碘化钠的催化作用下发生亲核取代反应，得到式(III)1,4-二硫代乙酰基-2，3-乙酸酯；

(d) 在第四反应溶剂中，步骤(c)制备的式(III)1,4-二硫代乙酰基-2，3-乙酸酯与酸性试剂发生水解反应，得到目标产物式(IV)二硫赤鲜醇。

反应过程如下图所示：

主要参考资料

[1]CN201611235712.7一种二硫赤糖醇的制备方法