2,3-丁二醇的应用领域是什么? ¹

2,3-丁二醇是一种醇类有机化合物，存在三种立体异构体，包括手性对和内消旋异构体。它常被用作试剂，是一种无色液体。它微溶于水、乙醇、乙醚和丙酮，常用于制备各种塑料和农药。使用该试剂时需要注意避免吸入，避免接触眼睛、皮肤和衣服。此外，它具有吸湿性，对空气敏感，应在干燥阴凉处储存并用氮气保护。

2,3-丁二醇的应用领域有哪些？

2,3-丁二醇可以用于对映体的拆分、不对称丁间醇醛的反应、手性缩醛的不对称断裂、手性炔基缩醛不对称β-消去、不对称烯丙基化、手性二烯缩醛的环化、对映选择性环氧化、非对映选择性环丙烷化和硼酸酯的同系化。

对映体的拆分

纯净的酒石酸盐衍生的二醇具有旋光性，在不对称合成中得到广泛应用。由(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇制备的非对映缩醛混合物可以很容易地分离。

二酮的对映单缩醛化酸催化的二酮与(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇单缩醛化作用生成一种可分离的非对映的缩醛混合物。

不对称丁间醇醛的反应

在氯化锡(IV)的作用下，由(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇制备的缩醛与α-甲硅烷基羰基化合物反应可以生成相应的丁间醇醛，具有很高的对映异构体ee值。

通过Swern或氯铬酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，产物可以转化为具有光学活性的β-羟基酮，总产率为70%。不对称丁间醇醛反应也可以被三氟化硼催化。

非对映选择性亲核加成(2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇α-酮缩醛与格氏试剂反应的立体选择性不好，但与氢化铝锂反应具有很好的非对映异构体ee值。

不对称 Diels-Alder 反应

由二氯化乙基铝制备的手性二醇酸铝和2,3-丁二醇可以催化异丁烯醛和环戊二烯发生Diels-Alder 反应，产率很高，但对映异构体ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羟基丙烷制备的催化剂可以得到更好的结果，对映异构体ee值为74%。

非对映选择性环丙烷化2,3-丁二醇的2-环己烯-1-酮的非对映立体选择性的Simmons-Smith环丙烷化反应具有很好的非对映异构体ee值。

磺酸酯的合成

二醇与SOCl2反应可以生成环磺酸酯，这种磺酸酯可以与四羟基苯反应，用于蒽衍生物的合成。

羰基的保护

(2R,3R)-丁二醇可以用于羰基的保护。

参考文献

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