2，6-二氯-4-氨基苯酚是一种常见的农药中间体，了解如何制备2，6-二氯-4-氨基苯酚可以帮助我们更好地利用这一重要化学物质。
简述：在生产高效杀虫剂氟啶脲和氟铃脲的过程中，2，6-二氯-4-氨基苯酚(DCAP)是一种重要的中间体。
合成：
1. 方法一：
采用2,6-二氯苯酚为原料，在溶剂中硝化合成2,6-二氯-4-硝基苯酚，再在自制的催化剂存在下水合肼催化还原合成2,6-二氯-4-氨基苯酚。具体步骤如下：
（1）2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成
在250 mL四口烧瓶中加入100 mL四氯乙烯，开动搅拌，加入1 mL硝化催化剂X-C1，慢慢投入2,6-二氯苯酚 32.6 g(0.2 mol)，待其全溶后，温度控制在35℃左右，滴加 20.4 g(0.22 mol)68%硝酸。滴加完后，于35 ℃保温2 h，冷却到室温，过滤，滤饼烘干得到39.5 g浅黄色2,6-二氯-4- 硝基苯酚，熔点为124~126 ℃，液相色谱纯度99.5%。 滤液 经分层回收四氯乙烯，可直接用于硝化。
（2）2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成
在250 mL四口烧瓶中加入100 mL酒精，开动搅拌，加入31.2 g(0.15 mol)2,6-二氯-4-硝基苯酚、1.5 g还原催化剂H-C2，升温至75 ℃，搅拌1 h后，滴加14.3 g(0.23 mol) 80%水合肼。滴加完后，回流保温3 h，热过滤，并用热酒精洗涤，滤饼可以继续作催化剂使用；滤液和洗液蒸出酒精，冷却到室温，过滤，烘干得到25.8 g灰白色2,6-二氯-4-氨基苯酚，熔点为167~170 ℃，液相色谱纯度99.2%。
2. 方法二：
2,6-二氯-4-硝基苯酚经加氢反应合成2,6-二氯-4-氨基苯酚。具体步骤如下：
将2,6-二氯-4-硝基苯酚60.0 g、甲醇200.0 g、Pt/C催化剂4.0 g和含量30%盐酸助剂1.6 g投入1 L反应釜，检验气密性，再分别用氮气和氢气置换。置换结束后，充入氢气，搅拌升温至80℃，在2 MPa下保温反应。反应过程中连续通入氢气，至不消耗氢气。降温至20℃泄压出料，过滤后得回收催化剂4.0 g和加氢反应液255.0 g。往加氢液缓慢滴加300.0 g去离子水，控制温度20℃，再加入含量 10%NaOH水溶液调节pH值至6，过滤得到55.0 g滤饼和 493.0 g滤液。将滤饼在60℃、-0.095 MPa下负压干燥至恒重，得到48.3 g土黄色晶体，采用液相色谱检测方法分析，2,6-二氯-4-氨基苯酚含量99.5%，收率93.5%。
3. 方法三：
以对硝基苯胺为起始原料，经氯化、重氮化、水解和硝基氢化还原等反应合成2,6-二氯-4-氨基苯酚，总收率73.5%，含量99.0%以上。具体步骤如下：
（1）2,6-二氯-4-硝基苯胺的合成
称取对硝基苯胺27.6 g (0.2 mol)和盐酸溶液340.0 g (27%，2.5 mol)加入烧瓶中，搅拌，升温至 55 ℃，开始缓慢通入氯气，逐渐出现大量沉淀，通 氯5 h后，TLC显示原料基本无剩余，降至室温，抽滤，固体先用水洗，再用5%纯碱溶液洗涤至中性，抽滤，烘干得到2,6-二氯-4-硝基苯胺40.0 g，外观 为淡黄色固体，纯度98.4% (HPLC)，折纯摩尔收率 95.1%。
（2）2,6-二氯-4-硝基苯酚的合成
称取150.0 g浓硫酸和158.7 g亚硝基硫酸溶液 (浓度42%，0.53 mol)加入烧瓶中，搅拌，降温至5 ℃，慢慢滴加2,6-二氯-4-硝基苯胺103.5 g (0.5 mol)与 310.5 g甲苯组成的溶液，控制反应温度10 ℃左右，加毕，10 ℃保温反应1 h得到澄清黏稠重氮液。准备另一烧瓶，称取100.0 g浓硫酸、96.0 g水和10.0 g 硫酸铜作为打底液，搅拌，升温至回流，缓慢滴加上述重氮液，滴加时间6 h，滴毕，继续保温反应1 h后，冷却至室温，分层，得到上层甲苯液。
（3）2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成
将上步所得甲苯液加入1 L高压加氢反应釜中，加入0.2 g规格为1%的铂碳催化剂，密封反应釜，先用N2置换釜内空气3次，再用H2置换3次，充氢至1.0 MPa，90 ℃保温反应6 h，保温毕，滤除催化剂得到加氢反应液，回收约230.0 g甲苯，浓缩液冷却至室温，抽滤，烘干得到2,6-二氯-4-氨基苯酚 黄色晶体68.8 g (m.p.167~170 ℃)，纯度99.3% (HPLC)，重氮水解和加氢总摩尔收率77.3%。
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