本文将讲述如何从植物中提取2,5-二羟基苯乙酮,旨在为相关领域的研究人员提供参考依据。
简述:2,5-二羟基苯乙酮,英文名称:2',5'-Dihydroxyacetophenone,CAS:490-78-8,分子式:C8H8O3,外观与性状:黄色粉末。2,5-二羟基苯乙酮是一种用于合成制药品的各种合成制备中间体,2,5-二羟基苯乙酮被用于合成具有抗脂肪生成和增强葡萄糖消耗活性的新类黄酮脂肪酸酯。
提取:
1. 从赤灵芝中萃取
孙静等人从赤灵芝Ganoderma lucidum(Leyss.ex Fr.)Karst.提取物的乙酸乙酯萃取部位分离出12个化合物,通过波谱方法和理化性质分别鉴定为大黄酚(1),大黄素(2),黄芩素(3),鼠李素(4),异甘草素(5),柠檬苦素(6),2,5-二羟基苯乙酮(7)等。2,5二-羟基苯乙酮(7)为首次从赤灵芝子实体中分离得到。
(1)提取与分离:干燥的赤灵芝饮片100 kg,95%乙醇加热回流提取3次,每次2 h,提取液减压浓缩至无醇味,加水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯及正丁醇萃取。。乙酸乙酯萃取部位(370 g)经硅胶柱色谱,以二氯甲烷-甲醇梯度洗脱(100∶0→100∶100),TLC检识,合并得到7个流份(Fr.1~7)。Fr.1经硅胶柱色谱以石油醚-乙酸乙酯(100∶1 → 100∶100)梯度洗脱,Sephadex LH-20柱色谱以氯仿-甲醇(1∶1)为洗脱剂纯化,结合重结晶得化合物7(20 mg)。
(2)结构鉴定:化合物7 黄色粉末(氯仿-甲醇),mp 174~176 ℃。1H NMR(DMSO-d6,500 MHz) δ:11.31(1H,s,2-OH),9.14(1H,s,5-OH),7.18(1H,d,J=2.9 Hz,H-6),7.00(1H,dd,J=2.9,8.8 Hz,H-4),6.79(1H, d,J=8.8 Hz,H-3),2.58(3H,s,H-8)。13C NMR(DMSO-d6,125 MHz) δ:203.8(C-7),153. 7(C-2),149.3(C-5),124.3(C-4),120.1(C-6),118.2(C-3),115.3(C-1),27.5(C-8)。
2. 从青阳参中萃取
殷敏敏等人从青阳参(Cynanchum otophyllum Schneid.)醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离出14个化合物,通过波谱方法和理化性质分别鉴定为青阳参苷甲(1),青阳参苷乙(2),2,5-二羟基苯乙酮(3)等。
(1)提取与分离:干燥的青阳参根茎19.5 kg,分别用80%,70%,70%乙醇加热回流提取3次,每次2 h,提取 液减压浓缩至无醇味,加水混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯及正丁醇萃取。乙酸乙酯萃取部位(580g) 经硅胶柱色谱,以二氯甲烷-甲醇梯度洗脱(100∶0→ 100∶9),TLC检识,合并得到9个流分(Fr.1~9)。Fr.1经硅胶柱色谱石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱 (10∶1→4∶1),制备TLC,得化合物3(20 mg)。
(2)结构鉴定:化合物3黄绿色针晶,mp 174~176℃。1H NMR (DMSO-d6,300 MHz)δ:11.32(1H,s,2-OH),9.18(1H,s, 5-OH),7.18(1H,d,J=2.9 Hz,H-6),7.00(1H,dd,J= 2.9,8.8 Hz,H-4),6.83(1H,d,J=8.8 Hz,H-3),2.58(3H, s,H-8)。1 3 C NMR(DMSO-d6,75 MHz)δ:203.9(C-7), 153.7(C-2),149.3(C-5),124.4(C-4),120.1(C-6),118.2 (C-3),115.3(C-1),27.6(C-8)。
3. 从西藏牛皮消中萃取
饶丽丽等人从西藏牛皮消(Cynanchum saccatum)乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离出13个化合物,通过理化性质和波谱分析,分别鉴定为对羟基苯乙酮(1)、3,4-二羟基苯乙酮(2)、2,4- 二羟基苯乙酮(3)、2,5-二羟基苯乙酮(4)等等。
(1)提取与分离:干燥的西藏牛皮消地下部分10 kg,用85%乙醇加热回流提取3次,每次2 h,提取液减压浓缩至无醇味,加水混悬后依次用石油醚乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯萃取部位(286 g),取其中一半(143 g),经硅 胶柱色谱,以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱(1∶0→0∶1),TLC检识,合并得到8个流分(Fr.1~8),在以石油醚-乙酸乙酯10∶1洗脱时,有大量的黄绿色结晶出现,经反复过滤后重结晶获得化合物4(25.0 mg)。
(2)结构鉴定:化合物4:黄绿色结晶(甲醇),C8H8O3.1H-NMR(DMSO-d 6 ,500 MHz)δH(ppm):11.34(1H,s,2-OH),9.22(1H,s,5-OH),7.17(1H,d,J=2.5 Hz,H-6),6.98(1H,dd,J=6.5 Hz,2.5 Hz,H-4),6.79 (1H,d,J=9.0 Hz,H-3),2.55(3H,s,-CH3)。
参考文献:
[1]饶丽丽,张敉,李鹏等. 西藏牛皮消的化学成分研究 [J]. 昆明理工大学学报(自然科学版), 2014, 39 (05): 82-87.
[2]殷敏敏,殷志琦,张健等. 青阳参乙酸乙酯萃取部位的化学成分 [J]. 中国药科大学学报, 2013, 44 (03): 213-218.
[3]孙静,殷志琦,张庆文等. 赤灵芝乙酸乙酯萃取部位的化学成分 [J]. 中国药科大学学报, 2011, 42 (03): 220-222.