与气相光化反应相比,在溶液中光的吸收和发射过程都会受到溶剂的影响,导致光谱强度发生变化,吸收谱线变宽,精细结构消失。
溶液中激发态的弛豫过程发生明显变化的原因有:碰撞频率增加导致光化学过程的量子产率降低,激发态分子与溶剂分子发生反应,激发态解离生成的碎片也可能与溶剂分子发生反应。溶液中的光化学过程与气相光化学过程的差异可能与溶质分子在溶剂中的环境有关。
离子型物种的光化学反应是溶液中另一种类型的光化学反应,与中性分子的光化学反应不同之处主要表现为离子的原初光化学过程通常具有氧化还原特征。例如,在光解水溶液中,可以产生电子。