如何检定有机化合物中的磷含量? ¹

不揮发的含磷有机化合物，如和氧化鈣灼烧，将会留下耐热的正磷酸鈣。其灼烧殘渣，溶解于酸内所得到的磷酸根离子，可用钼酸銨的硝酸溶液使它沉淀成结晶的黄色磷钼酸銨：

PO₄^-3+12MoO₄^-2+3NH₄⁺+24H⁺ → (NH₄)₃PO₄·12MoO₃+12H₂O

痕量的磷钼酸铵可用联苯胺及碱金屬醋酸盐滴試来檢定。一种深藍色出現，是由于产生了联苯胺一种蓝色醌型氧化产物（联苯胺蓝）及六价钼的一种藍色还原产物（钼藍）。这个显色反应可发生如下：(NH₄)₃PO₄·12MoO₃中的NH₃分子将与联苯胺分子交换。但磷钼酸联苯胺仅在无机酸溶液中是稳定的。它一經接触到碱金屬醋酸盐或氨，其中絡合的钼，由于具有比MoO₄^-2离子更高的氧化力，即被联苯胺还原而产生上述的两种蓝色反应产物。

操作手续 在一只铂匙内，将一滴試液，置于数毫克氧化钙上蒸发，或者改用数粒細粉状物质（待試物）与氧化钙混合。将鉑匙加热，初用温热，最后在红热中继续一些时。冷却后，加入2N硝酸两滴来溶解残渣。将钼酸铵溶液一滴，放在定量滤纸上，随将鉑匙的内容物，也放在紙上。1～2分钟后，加入联苯胺一滴。然后将这紙放在氨（气）的上面。在游离的无机酸大部分已被中和时，即有蓝色斑点形成，颜色的深浅决定于磷酸盐的含量。

试剂：1）钼酸铵溶液，5克钼酸铵溶于100毫升冷水内，再把它倒入35毫升硝酸（比重1．2）中。

2）联苯胺溶液，0．5克联苯胺或盐酸联苯胺溶入10毫升浓醋酸内，用水稀释到100毫升。

用这手续，曾在下列重量的有机化合物内检定出磷。这些有机化合物中，大多数是磷酸或硫代磷酸的衍生物，在杀虫剂中都已取得了重要性。

加热时揮发或升华的有机含磷化合物，在进行上述操作手续时，不会产生磷酸钙，或其量微不足道。在这样場合中，必須用浓硫酸使試料氧化分解来产生磷酸。这种操作手续，可以允许对一切化合物中数以微克計的磷作出檢定。