如何制备溴苯乙酮? ¹

溴苯乙酮是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料、香精香料和香水等领域。目前有多种制备溴苯乙酮的方法，包括傅克酰基化法、1-(4-溴苯基)乙醇氧化法和对溴乙苯氧化法等。其中，对溴乙苯氧化法使用氧气作为氧化剂具有明显的优势，因为氧气价格低廉、无污染且经济效益好。

有研究报道了一种利用全氟取代金属卟啉/高价盐体系催化氧气氧化对溴乙苯制备溴苯乙酮的方法。该方法在无溶剂、1.5MPa和100℃的条件下进行反应，反应时间为24小时。在没有高价金属盐存在的情况下，溴苯乙酮的收率为22.5％。然而，加入环境污染严重的K2Cr2O7后，溴苯乙酮的收率可提高到37.4％。该方法的催化剂为全氟取代金属卟啉，用量为10^-3mol/L(120ppm)，高价金属盐主要为Na2MoO4、K2Cr2O7和KMnO4，用量为乙苯摩尔数的1/800(1250ppm)。

然而，该方法存在一些主要缺点。首先，全氟取代金属卟啉催化活性较低，反应24小时后溴苯乙酮的收率仅为22.5％。这不仅消耗大量能源和资源，还增加了操作费用，生产效益极低。其次，该方法使用大量环境污染且价格昂贵的高价金属盐作为助催化剂，导致产生大量有毒废水和废渣，分离回收高价金属盐需要消耗大量能源，同时也增加了生产成本。最后，该方法需要高压(1.5MPa)的反应条件，导致设备投资和操作成本增加，能耗极高，同时也存在潜在的危险性，降低了生产的安全性。

制备方法

在100mL三口烧瓶中，加入18.531g对溴乙苯，1ppm(0.07mg)四苯基铁卟啉(即式(I)中R11为H，R12为H，R13为H，M1为Fe)，10ppm(0.86mg)四-(对氯苯基)钴卟啉(即式(I)中R11为H，R12为H，R13为Cl，M1为Co)。在40mL/min的流速下通入氧气，然后在150℃下引发反应，反应时间为8小时。反应后的混合物经冷冻、离心过滤，再用乙醇重结晶，最终得到纯度为99.5％的溴苯乙酮。对溴乙苯的转化率为79.8％，溴苯乙酮的收率为72.4％。

主要参考资料

[1]CN201010103449.2仿生催化氧气氧化对溴乙苯制备对溴苯乙酮的方法