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甲磺酸酐的应用及反应? 1

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【英文名称】Methanesulfonic Anhydride

【分子式】C2H6O5S2

【分子量】174.22

【CAS登录号】7143-01-3

【缩写和别名】Ms2O

【物理性质】甲磺酸酐是一种灰白色固体粉末,具有较高的熔点和沸点。它可以在乙醚中重结晶,并且可以溶于多种有机溶剂。

【制备和商品】甲磺酸酐可以在国际大型试剂公司购买。

【注意事项】甲磺酸酐具有腐蚀性,对湿气敏感,应储存在阴凉干燥处。

甲磺酸酐是一种常用的甲磺酰化试剂。它可以与醇在吡啶、2,4,6-三甲基吡啶或三乙胺等碱的存在下反应,生成相应的甲磺酸酯。与甲磺酰氯相比,甲磺酸酐的优势在于避免了氯代副产物的生成。然而,在不饱和醇的反应中,甲磺酸酐可能无法得到理想的结果,或者会生成其他产物。

该试剂还可以与胺反应生成甲磺酰胺,从而实现胺基的保护。甲磺酰胺在酸性和碱性条件下均稳定存在。使用LiAlH4可以将甲磺酰胺脱保护,重新得到游离的胺。当分子中同时存在羟基和胺基时,可以选择适当的条件使甲磺酸酐优先与胺基反应,而不影响羟基。

该试剂还可以与苯或取代苯发生Friedel-Crafts磺酰化反应。与甲磺酰氯不同,甲磺酸酐可以使取代苯化合物得到良好的产率。在体系中加入硫酸可以得到二芳基砜,从而提高反应的产率。

除了上述常见的反应,甲磺酸酐还可以与二甲基亚砜联用对醇进行氧化反应。使用甲磺酸酐与二甲基亚砜生成的组合试剂,可以将伯醇氧化成相应的醛或酮。

2007年,Taylor等人报道了甲磺酸酐参与的苄醇的环丙烷化反应。该反应条件简单,产率都在85%以上。

参考文献

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