二氯化镍是什么化合物? ¹

二氯化镍是一种化学式为NiCl2的化合物。它在自然界中很少见，主要存在于水氯镍石这样的矿石中。人们更为熟悉的是绿色的六水合二氯化镍（NiCl2·6H2O）。除此之外，还有一系列绿色的水合物。

二氯化镍的结构与性质

二氯化镍采用CdCl2型结构，其中每个Ni2+与六个Cl?配位，而每个Cl?均与3个Ni2+成配位键。黄色的NiBr2和黑色的NiI2也采用类似的结构，但由于卤原子的填充方式不同，这两种镍的卤化物采用的是CdI2型结构。

与此相反，六水合二氯化镍（NiCl2·6H2O）中含有反-[NiCl2(H2O)4] 单位和水分子。[NiCl2(H2O)4] 与邻近的水分子以微弱的作用力相连接。需要注意的是，分子式中的6个水分子，只有4个与镍络合成键，而另外两个剩余的水分子则成为了结晶水。六水合氯化钴(II)也有着相似的结构。

许多镍(II)的化合物都是顺磁性的，因为在每个金属原子上都有2个未成对的电子；然而，当镍形成构型为平面正方形的四配位络离子时，这些络合物呈反磁性。

二氯化镍的制取

在大规模的工业生产中，常使用盐酸来除去镍表层氧化物和精炼含镍矿石所产生的杂质。

六水合二氯化镍（NiCl2·6H2O）很少在实验室中制备，因为它廉价而易于长期储存。当在亚硫酰氯或氯化氢中加热时，六水合二氯化镍会失去结晶水而转化为无水形态。仅仅依靠加热无法获得无水二氯化镍。

NiCl2·6H2O + 6 SOCl2 → NiCl2 + 6 SO2  +  12 HCl

这一脱水过程中伴随着从绿色到黄色的颜色变化。

二氯化镍的应用

有机合成中的应用

在有机合成中，氯化镍及其水合物有时起着重要作用：

它是一种温和的路易斯酸，例如可以促进二烯醇的特定选择性异构化。

与CrCl2共同使用可以促使醛类和碘乙烯偶联合成烯丙醇。

当使用LiAlH4作为还原剂时，它可以实现选择性还原，例如将烯烃还原成烷烃。

它是硼化镍的母体，与NaBH4原位反应得到硼化镍。硼化镍类似于兰尼镍，可以有效用作对不饱和羰基化合物进行氢化的催化剂。

与锌反应得到细镍粉，用于还原醛、烯烃和硝基苯等化合物。这种镍粉还可以用于武兹反应。

它还可以作为碘苯和亚磷酸酯反应生成芳基二烷基膦酸酯的催化剂。

氯化镍溶液可用于电镀。

二氯化镍的危害

氯化镍及其盐均具有致癌性。