如何制备9,9-二辛基-2-溴芴? ¹

9,9-二辛基-2-溴芴是一种有机中间体，可用于制备有机电致发光材料。有机电致发光材料在发光二极管、太阳能电池等领域具有潜在的商业应用价值。其中，聚芴类共轭聚合物是一种理想的发蓝光材料。

制备方法

方法一

首先，取1.55g(2.6mmol)的2-溴-7-碘-9,9-二辛基芴，并加入带夹套的反应瓶中。在氮气保护下，用排尽空气的注射器吸取2mL的无水THF加入反应瓶，并在夹套内通入-20℃的冷却循环液。搅拌15分钟后，通过注射器加入2mL的iPrMgCl·LiCl溶液(2.6mmol)。反应20分钟后，取样0.1mL加入5mL的甲醇溶液中进行淬灭。上清液进行HPLC分析，并与标准谱图进行对比，反应收率为74.2％。核磁结果证实为9,9-二辛基-2-溴芴：δ＝7.63-7.67(1H，m)，7.52-7.58(1H，m)，7.42-7.46(2H，d)，7.28-7.34(3H，m)，1.90(4H，m)，1.26-1.05(20H，m)，0.84(6H，t)，0.57(4H，t)。

方法二

首先，制备2-溴芴。在250mL三口瓶中，加入芴(16.6g，0.1mol)、铁粉(88mg，1.57mmol)和三氯甲烷100mL，冰水浴冷却。滴加溴(17.6g，0.1mol)/三氯甲烷混合溶液35mL，滴加时瓶内温度不超过5℃。反应完毕后，过滤、氯仿重结晶，得到白色固体，产率为84％。

然后，制备9,9-二辛基-2-溴芴。在三口瓶中加入2-溴芴(7.4g，0.03mol)、苄基三乙基氯化铵(0.07g，0.3mmol)、二甲基亚砜90mL和45mL氢氧化钠水溶液(50wt％)，室温下搅拌形成悬浮液。滴加1-溴正辛烷(12.5g，65mmol)，继续搅拌3小时后，用乙醚萃取。用饱和氯化钠水溶液洗涤乙醚相，无水硫酸镁干燥。蒸去溶剂，产物用石油醚作洗脱剂柱层析提纯，得到白色固体。

参考文献

[1][中国发明]CN201510112777.1利用微反应器合成2-溴-7-氯化镁-9,9-二辛基芴的方法

[2][中国发明]CN201710361612.7一种基于萘并-8-S,S-二氧二苯并噻吩单元的蓝光共轭聚合物及其制备方法与应用