引言： 氯尼达明（ Lonidamine）作为一种药物，其作用机制主要涉及调控细胞能量代谢和凋亡途径。对于氯尼达明的作用机制的深入理解，有助于进一步开发其在肿瘤治疗中的应用潜力。 简介：什么是氯尼达明？ 氯尼达明（Lonidamine，LND） 是一种干扰癌细胞能量代谢的药物，主要通过影响线粒体结合己糖激酶 (HK)来抑制有氧糖酵解活性。在这种情况下，LND可能损害需要能量的过程，如从放射治疗和某些细胞毒性药物引起的潜在致命损伤中恢复。 LND是吲唑-3-羧酸的衍生物，已知在肿瘤细胞中选择性地抑制有氧糖酵解和能量代谢。LND 还可以抑制呼吸复合物 II 的琥珀酸-泛醌还原酶活性，导致活性氧 （ROS） 的形成增强。 1. 氯尼达明的性质 氯尼达明，英文名 :Lonidamine，英文简称:LND，化学名:1-(2，4-二氯苄基)-1H-吲唑-3-羧酸，英文名:1-[(2，4-dichlorophenyl)methyl]-1H-indazole-3-carboxylicacid，分子式:C15H10Cl2N2O2， 分子量 :321.16，熔点:207℃~209℃，CAS号:50264-69-2，白色或类白色粉末。 2. 氯尼达明机制 （ 1）抗肿瘤作用机制 氯尼达明 (LND) 最初是作为一种抗精子生成剂引入的。后来发现它具有抗癌活性，可使肿瘤对化疗、放疗、光动力疗法和高温疗法敏感。尽管其作用机制尚不清楚，但已知 LND 治疗可以靶向癌细胞中的代谢途径。据报道，它通过抑制糖酵解和线粒体呼吸来改变肿瘤细胞的生物能学，而间接证据表明，它还抑制了由质子连接单羧酸转运体 (MCT) 家族成员介导的细胞 L-乳酸流出，以及线粒体丙酮酸载体 (MPC) 将丙酮酸吸收到线粒体中。最近的研究表明，LND 可有效抑制大鼠肝线粒体分离物中的 MPC 活性（Ki2.5 μM），并协同抑制非洲爪蟾卵母细胞中表达的 MCT1、MCT2 和 MCT4 的 L-乳酸转运，K值为0.5，希尔系数分别为 36–40 μM 和 1.65–1.85。在大鼠心脏线粒体中，LND 以类似的效力抑制 MPC，并且对丙酮酸的非偶联氧化的抑制效果比对谷氨酸等其他底物（ IC 50 ~20 μM）更有效（IC 50 ~7 μM）。LND 抑制呼吸复合物 II 的琥珀酸-泛醌还原酶活性，但不完全阻断琥珀酸脱氢酶活性。 LND 还通过复合物 II 诱导细胞活性氧，据报道，它通过抑制戊糖磷酸途径促进细胞死亡，从而抑制 NADPH 和谷胱甘肽生成。MPC 抑制是 LND 最敏感的抗肿瘤靶点，同时对 MCT 介导的 L-乳酸流出、复合物 II 和谷氨酰胺/谷氨酸氧化也有额外的抑制作用。 （ 2） 抑制糖酵解 氯尼达明最初被开发用于癌症治疗，已被证明可以阻止相对缺氧的肿瘤细胞所依赖的糖酵解。氯尼达明如何抑制糖酵解？氯尼达明是一种口服小分子，通过灭活己糖激酶来抑制糖酵解。己糖激酶是一种催化葡萄糖的酶，葡萄糖是糖酵解的第一步（如下图所示） 。氯尼达明对己糖激酶的抑制作用已得到充分证实。此外，有证据表明氯尼达明可能会增加程序性细胞死亡。这源于以下观察：线粒体和线粒体结合的己糖激酶对于诱导细胞凋亡至关重要；因此，直接影响线粒体的药物可能会引发细胞凋亡。事实上，氯尼达明的体外模型表现出细胞凋亡的特征，包括线粒体膜去极化、细胞色素 C 释放、磷脂酰丝氨酸外化和 DNA 碎片化。 3. 氯尼达明临床试验 氯尼达明（ LND） 已与标准化疗药物联合用于多种癌症的临床试验。LND之前在针对肺癌的II期和III期试验中进行了评估，并被证明是安全的，但疗效有限。 （ 1）报道一 在一项 II 期研究中，32 名既往接受过治疗的晚期乳腺癌患者接受了氯尼达明的每日分次口服剂量为 600 毫克。在 28 名可评估反应的患者中，3 例 （11%） 达到部分缓解（4-24+ 个月），3 例 （11%） 获得轻微缓解。2 名患者病情稳定（超过 3 个月），20 名患者病情进展。毒性非常轻微。31 例患者中有 16 例 （53%） 有肌痛，中位持续时间为 2 周。通过核磁共振波谱对四名患者进行了研究，但这些变化与肌痛的程度无关。未观察到其他主要副作用，也不需要减少剂量。在治疗开始后 1 个月，已在 17 名患者中研究了洛尼达明的药代动力学。在所有患者的血浆中都检测到氯尼达明，但氯尼达明水平与临床反应或毒性之间没有明确的关系。氯尼达明似乎对晚期乳腺癌有活性，其低毒性允许与化疗进行联合研究。 （ 2）报道二 LND 已被证明可以逆转对顺铂的耐药性并增强顺铂活性实验模型和临床研究。在一项 紫杉醇、顺铂和氯尼达明在晚期卵巢癌中的 II 期研究中，35 名连续的晚期卵巢癌患者，之前未接受过化疗，第 1 天静脉注射 (i.v.) 紫杉醇 135 mg/m2（3 小时输注），第 2 天静脉注射顺铂 75 mg/m2，外加口服 (p.o.) LND 450 mg/die，从化疗前两天开始连续 6 天，每 3 周一次，共 6 个周期。在 10 名有可测量疾病的女性中，有 8 名 (80%) 出现完全加部分反应。在25例可评估疾病的患者中，仅4例（16%）出现临床进展。中位无进展生存期（PFS）和总生存期（OS）分别为28.5（95%可信区间（CI）22.2–34.8）和46.5（95%CI 32.4–60.00）个月。9例（26%）患者出现3–4级中性粒细胞减少症。33例（94%）患者出现脱发，5例（14%）患者出现恶心呕吐（3级）。总之，CDDP/紫杉醇联合LND治疗晚期卵巢癌是有效且耐受性好的。 由于氯尼达明具体的作用机制和副作用与标准抗肿瘤药物的作用机制和副作用不重叠，因此已广泛研究将氯尼达明与标准化疗相结合用于治疗实体瘤。此外，氯尼达明增强放射治疗活性已被考虑用于转移性癌症病变的姑息治疗。治疗晚期乳腺癌、卵巢癌和肺癌的 II-III 期临床试验的令人鼓舞的结果必须通过更大规模的研究来证实。 4. 建议 与传统抗癌药物相比，氯尼达明提供了一种独特的治疗方法。传统的抗肿瘤药物一般作用于增殖细胞的细胞分裂，因而通常有骨髓抑制作用，并引起用药患者脱发、胸腺和脾萎缩以及消化道损伤等并发症 ,而且有时还有致突的促进作用。然而，氯尼达明与传统抗肿瘤药物的作用机制完全不同，它主要是抑制癌细胞中糖的代谢从而影响癌细胞的能量代谢，因而没有传统肮肿瘤药物的这些毒副作用。它针对癌细胞的能量代谢，有可能降低传统疗法中常见的耐药性风险。此外，氯尼达明与其他药物联合使用也显示出良好的前景，有可能降低这些药物的剂量和副作用。然而，对氯尼达明的研究仍在进行中，其自身的副作用和治疗方案需要进一步研究。 参考： [1]https://www.nature.com/articles/s41467-019-10042-1 [2]https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/lonidamine [3]https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1477623/ [4]https://europepmc.org/article/med/12730701 [5]https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC5138080/ [6]https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0959804900004007 [7]https://www.nature.com/articles/bjc1991356 [8]https://go.drugbank.com/drugs/DB06266 [9]殷剑.抗肿瘤药氯尼达明的合成研究[D].南京理工大学,2014. ...

阿托伐他汀钙是一种重要的药物，(4R，6R)-6-氰甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯是阿托伐他汀钙重要的中间体，其合成方法具有一定的研究意义。 背景：阿托伐他汀钙是一种高效血脂调节药。 阿托伐他汀钙结构式如上图左所示，其含有两个手性纯的侧链是其关键结构，侧链部分为β， δ -二羟基戊酸结构，该结构是HMG-CoA 还原酶的底物HMG-CoA 的结构类似物，β，δ-二羟基戊酸或其内酯结构是他汀类药物发挥作用的必需基团，两个手性碳上的羟基为顺式构型且β 位羟基为 R构型是其发挥活性所必需。当前工业生产中合成其侧链中间体(4R，6R)-6-氰甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯(TBIN)的方法主要为全化学合成，而近年来逐渐发展为化学酶法组合合成。 合成： 以廉价、易得的消旋环氧氯丙烷为起始原料得到目标产物。具体步骤如下： （ 1） 3-对甲基苄氧基-1，2-环氧丙烷(2)的合成 向 500 mL 的三口烧瓶依次加入 61.0 g (0.5 mol)对甲基苯甲醇，40% w/w氢氧化钠水溶液(200 mL )，3.0 g (9.4 mmol)四丁基溴化铵， 在常温下搅拌 10 min。 冷却到 5 ℃， 缓慢滴加 92.0 g (1.0 mol)环氧氯丙烷， 滴加 50 min。 反应混合物在 5～10 ℃下搅拌24 h。反应结束后， 加入二氯甲烷 (100 mL×2)萃取。有机层合并， 滴加稀盐 酸至酸性 ，饱和碳酸氢钠中和。有机相分离， 无水硫酸 钠干燥 ，减压蒸馏，b.p. 110～120 ℃ (133 Pa)， 得到 76.5 g无色液体2， 产率 86.0%。 （ 2） 4-对甲基苯甲氧基-3-羟基-丁腈(3)的合成 向 250 mL 的三口烧瓶， 加入 17.8 g (100 mmol) 3-对甲基苄氧基-1，2-环氧丙烷(2)，40 mL 无水乙醇， 缓慢滴加 20.0 g浓度30%的氰化钠溶液和18.5 g浓硫酸， 控制 pH＝8～11，60 min后滴加结束。 反应混合物在 38 ℃ 下， 搅拌 10 h。TLC跟踪检测反应结束后，减压蒸去乙醇， 然后加入 40 mL 水和 120 mL 乙酸乙酯。 有机层分离 ，无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂， 得到 18.5 g油状产物3， 产率 90%。 （ 3） (S)-4-对甲基苯甲氧基-3-羟基-丁腈(4)的合成 向混合溶剂 [V(正已烷)∶V(乙腈)＝4∶1，500 mL] 中， 依次加入 30.8 g (150 mmol) 3，3.0 g脂肪酶 Artgribacter sp. 和300 mmol乙酸乙烯酯， 放入 30 ℃摇床， 搅拌 48 h。酶过滤，用乙酸乙酯清洗两次，滤液减压蒸馏。 得到的油状物用硅胶柱分离 [V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)＝1∶4]， 得到目标产物 14.0 g， 产率 47.0%， ee值98%。 （ 4） (S)-6-对甲基苄氧基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯(6)的合成 向 250 mL的三口烧瓶， 加入 100 mL四氢呋喃，8.2 g (40 mmol) 4，4.5 g (45 mmol)三乙胺控制温度10 ℃以下， 滴加 4.6 g (42 mmol)三甲基氯硅烷和25 mL四氢呋喃混合液，50 min后滴完。缓慢升至室温， 继续搅拌 12 h。TLC检测显示反应结束后， 滴加 40 mL 10%氯化铵溶液中和。 加入 150 mL 乙酸乙酯萃取，有机层分离，干燥，减压蒸去溶剂， 得到 10.5 g无色油状物3-三甲基硅 氧基-4-对甲基苯甲氧基丁腈(5)， 产率 95%。 常温下， 向 250 mL的三口烧瓶， 加入 60 mL四氢呋喃，3.9 g (60 mmol)锌粉，4 mg (0.4 mmol)甲基磺酸， 加热回流 15 min。 缓慢滴加 9.0 g (50 mmol)溴乙酸叔丁酯，6.9 g (25 mmol) 5和60 mL四氢呋喃的混合液，1 h后滴 加结束， 继续搅拌 4 h。TLC检测显示反应结束后， 冷却到 0 ℃， 滴加 100 mL 浓度为3 mol/L的HCl， 搅拌 1 h。 加入乙酸乙酯 100 mL 萃取，饱和碳酸氢钠中和后，有机层分离，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏， 硅胶柱分离 [V(乙酸乙酯)∶V(正己烷)＝1∶4]得到9.8 g无色油状物 6， 收率 80%。 （ 5） (3R，5S)-6-对甲基苄氧基-3，5-二羟基己酸叔丁酯(7)的合成 向 50.0 mmol Et3B溶液(38 mL， 约 13% (V/V)THF 溶剂)， 加入无水 THF 60 mL，30 mL HPLC级甲醇。在氮气保护下， 室温搅拌 1 h。 冷却至－ 70 ℃， 滴加底物 8.1 g (25 mmol)， 搅拌 40 min， 分批加入 NaBH4 3.2 g (8.6 mmol)。 滴加结束后在－ 60 ℃搅拌5 h。 再加入 6%的稀盐酸， 调节 p H为7， 升温至 0 ℃。 加入乙酸乙酯 (100 mL ×2)萃取，饱和碳酸氢钠中和后，有机层分离，干燥， 减压浓缩 。 向蒸馏后的油状物加入 40 mL THF和40 mL水，放置于冰浴中， 用稀 NaOH水溶液， 调节反应液 pH＝9～11， 滴加 2 mL 30% H2O2， 搅拌 40 min。 缓慢加入 3.0 g NaHSO3至把剩余的H2O2反应完。 加入 20 mL 饱和 NaHCO3水溶液， 调节溶液 pH＝7，有机层分离，干燥，减压蒸除溶剂后， 得到约 6.6 g粗产物7， 收率 81.2%， 纯度 95% (产物7转化为8后的GC纯度)。 （ 6） (4R，6S)-6-对甲基苄氧基-2，2-二甲基-1，3-二氧 六环-4-乙酸叔丁酯(8)的合成 向 100 mL 的三口烧瓶中分别加入 6.5 g (20 mmol) 7，20 mL 2，2-二甲氧基丙烷，0.3 g对甲苯磺酸，常温下， 搅拌 4 h。 加入饱和 5 mL NaHCO3水溶液中和. 加入50 mL乙酸乙酯萃取，有机相分离，无水硫酸钠干燥， 减压蒸去溶剂后得到油状物 6.9 g， 收率 95.0%。 （ 7） (4R，6S)-6-羟甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4- 乙酸叔丁酯(9)的合成 向 500 mL的高压釜中分别加入5.7 g (16 mmol) 8，1 g Pd/C (10%)，100 mL乙酸乙酯。 控制温度 32 ℃， 搅拌 15 h. 过滤Pd/C，减压蒸去溶剂， 得到油状物 3.9 g， 收率 95%。 参考文献： [1]王仁凤. 年产100吨(4R,6R)-6-氰甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯工艺设计[D]. 浙江工业大学, 2014. DOI:10.27463/d.cnki.gzgyu.2014.000024. [2]孙丰来,吴坚平,徐刚等. 化学酶法合成(4R,6S)-6-羟甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4-乙酸叔丁酯 [J]. 有机化学, 2008, (06): 1102-1106. ...

本文将介绍合成 4- 氯二苯氯甲烷的方法以及其在药物合成中的应用。通过这项研究，我们希望能够 4- 氯二苯氯甲烷在相关领域的应用提供深入的理解和启发。 背景：二苯氯甲烷（ Chlorodiphenylmethane ）是一种典型的二芳基烷烃（ Diaryl lkanes ）类化合物，作为有机合成中广泛应用的单元模块，其合成方法和多官能团修饰正受到越来越多的关注。近年来，二苯氯甲烷衍生物在自身免疫性疾病、结核病、癌症以及单巴坦衍生物类抗生素等领域展现出良好的生物活性，因此备受关注。应用较广的二苯氯甲烷衍生物主要包括 4- 氯二苯氯甲烷、 4- 氯二苯溴甲烷等，这些化合物展现出良好的生理活性，在美克洛嗪 (Meclizine) 、西替利嗪 (Cetirizine) 以及氟苯桂嗪 (Flunarizine) 等原料药合成领域展现出优良的应用前景。 合成： 采用 4- 氯二苯甲酮与硼氢化钠（ NaBH4 ）进行还原反应，然后通过盐酸氯代反应制备目标产物。还原反应选择在低沸点有机溶剂中进行，反应温度最佳为 50 ～ 80℃ ，氯代反应的最佳温度为 74 ～ 82℃ 。这种方法可以提高产物的转化率和纯度，降低生产成本，具有较好的工业应用价值。 4- 氯二苯氯甲烷合成路线示意图见图： 4-氯二苯氯甲烷是通过 4- 氯二苯甲酮与硼氢化钠还原、再经盐酸氯代反应制备，产品的转化率和纯度较好，生产成本低，具有较好的工业价值。 应用：合成美克洛嗪。 美克洛嗪的化学名称为 1-[(4- 氯苯基 ) 苯甲基 ]-4-[(3- 甲苯基 ) 甲基 ]- 哌嗪，分子式为 C25H28Cl2N2,CAS No 为 569-65-3 。美克洛嗪是一种中枢抑制和局麻作用药物，可用于治疗和预防晕动症引起的恶心、呕吐以及头晕。 美克洛嗪合成方法是以间甲基苄氯为原料，经与无水哌嗪反应，再经浓盐酸析晶获得甲基苄基哌嗪，该中间体和 4- 氯二苯氯甲烷经过取代反应获得美克洛嗪，产物纯度为 98.5% 。美克洛嗪的合成路线示意图见图： 参考文献： [1]李博涛 , 温秀红 , 曹运朝等 . 二苯氯甲烷衍生物在原料药合成中的研究进展 [J]. 精细与专用化学品 ,2021,29(05):34-37.DOI:10.19482/j.cn11-3237.2021.05.07 ...

2,3,5,6-四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌作为一种重要的化合物，在许多领域都有广泛的应用，本文将介绍其不同用途，通过深入探讨 2,3,5,6- 四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌的多种用途，以期为读者呈现其广泛的应用前景。 简述： 2,3,5,6- 四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌，英文名称： 2-[4-(dicyanomethylidene)-2,3,5,6-tetrafluorocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]propanedinitrile ， CAS ： 29261-33-4 ，分子式： C12F4N4 ，外观与性状：黄色至橙色至棕色粉末 , 晶体 , 结晶粉末和 / 或大块。 应用： 1. 修复 VO2 薄膜表面氧缺陷 VO2表面氧缺陷的存在对 VO2 材料具有显著的电子掺杂效应 , 极大地影响材料的本征电子结构和相变性质 . 通过 2,3,5,6- 四氟 -7,7’,8,8’- 四氰二甲基对苯醌 (F4TCNQ) 分子表面吸附反应 , 可以有效消除表面 氧缺陷及其电子掺杂效应 . 利用同步辐射光电子能谱和 X 射线吸收谱原位研究了修复过程中电子结构的变 化以及界面的化学反应 , 发现这种方式使得 VO2 薄膜样品氩刻后得到的 V3 + 失去电子成功地被氧化成原先的 V4 +, 同时 F4TCNQ 分子吸附引起电子由衬底向分子层转移 , 界面形成带负电荷的分子离子物种 . 受电化 学性质的制约 ,F4TCNQ 分子吸附反应修复氧缺陷较氧气氛退火更安全有效 , 不会引起表面过度氧化形成 V2O5 。 2. 制备出反向有机发光二极管器件 首先， MoO3 掺杂 4,4′-[N-(1- 萘基 )-N- 苯基 - 氨基 ] 联苯（ NPB:Mo O3 质量比为 2 ： 1 ）与 MoO3 掺杂 4,4’- 双 (N- 二咔唑 )-2,2’ 联苯（ CBP:MoO3 质量比为 2 ： 1 ）作为 p 型掺杂的空穴传输层分别使用在反向有机发光二极管（ IOLEDs ）中。由于 CBP:Mo O3 到 NPB 的空穴传输能垒小于 NPB:MoO3 到 NPB 的空穴传输能垒，并且 NPB:MoO3 的电导率大于 CBP:Mo O3 ，使得 NPB/ 10 nm CBP:MoO3/ 10 nm NPB:MoO3 的双 p 掺杂层结构相比于 NPB/ 20 nm NPB:MoO3 和 NPB/ 20 nm CBP:MoO3 结构提高了器件性能。 其次，为了获得更好的掺杂效果，研究人员采用 MoO3 掺杂 NPB （ NPB:MoO3 ）和 2,3,5,6- 四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌掺杂 NPB （ NPB:F4-TCNQ ）组成的杂化 p 型掺杂空穴传输层制备出反向有机发光二极管器件。与 20 nm NPB:MoO3/ Al 结构相比 10 nm NPB:F4-TCNQ/ 10 nm NPB:MoO3/ Al 结构使器件性能得到了提高。 3. 改进基于 FASnI3 钙钛矿的太阳能电池的光电转化效率 有研究以甲脒锡碘（ FASnI3 ）钙钛矿为研究对象，主要通过阳离子取代、优化钙钛矿成膜工艺以及空穴传输层（ HTL ）能级修饰等方法，改进基于 FASnI3 钙钛矿的太阳能电池的光电转化效率。 通过引入乙脒（ AcA ）有机阳离子修饰 FASnI3 钙钛矿材料，结合两次旋涂钙钛矿溶液工艺，可以有效提升钙钛矿的膜层质量。在优化了 AcA 阳离子的掺杂浓度后，制备了基于 AcA0 .1FA 0.9SnI 3 钙钛矿的最佳太阳能电池，其光电转化效率达到 7.04% 。 最后，以 AcA0 .1FA 0.9SnI 3 钙钛矿为研究对象，通过向聚 (3,4- 乙烯二氧噻吩 ): 聚苯乙烯磺酸（ PEDOT:PSS ）空穴传输层中引入 2,3,5,6- 四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌（ F4-TCNQ ），达到调节 PEDOT:PSS 能级的目的。修饰后的 PEDOT:PSS 与 AcA0 .1FA 0.9SnI3 钙钛矿的最高已占据分子轨道（ HOMO ）能级更加匹配，降低了空穴载流子在空穴传输层界面的能量损失，从而有效提升器件内部的电荷传输。最终，基于 AcA0 .1FA 0.9SnI3 钙钛矿太阳能电池的最佳光电转化效率达到了 7.84% ，开路电压（ VO C ）达到 0.55 V 。 4. 提高有机 - 无机杂化钙钛矿太阳能电池（ PSCs ）的效率 为提高 PSCs 的效率，有研究以氟化 SFX 为核， 4,4'- 二甲氧基二苯胺为外围取代基团，通过两步反应合成了化合物 2p F-X59 和 2m F X59 。对性能更优异的 2m F-X59 基 PSCs 器件进一步优化。通过加入化合物 2,3,5,6- 四氟 -7,7',8,8'- 四氰二甲基对苯醌（ F4TCNQ ）进一步降低 2m F-X59 的 HOMO 能级并改善其薄膜形貌后，基于 4wt% F4TCNQ 优化的 2m F-X59 电池器件效率提高到 18.13% 。稳定性测试结果表明，不含敏感掺杂剂的 2m F-X59 基 PSCs 器件在空气中暴露超过 500 h 的 情况下能保持 95% 的初始效率，显示出很好的长期稳定性。 参考文献： [1]许新 . 基于有机阳离子修饰的 FASnI_3 钙钛矿太阳能电池研究 [D]. 南京邮电大学 , 2020. DOI:10.27251/d.cnki.gnjdc.2020.000974 [2]吴敏 . 引入 S ， F 元素制备 SFX 基空穴传输材料用于非敏感掺杂钙钛矿太阳能电池的研究 [D]. 太原理工大学 , 2019. [3]靳松 . 杂化 p 型掺杂的有机发光二极管 [D]. 河北工业大学 , 2016. [4]王凯 , 张文华 , 刘凌云等 . VO_2 薄膜表面氧缺陷的修复 :F_4TCNQ 分子吸附反应 [J]. 物理学报 , 2016, 65 (08): 351-357. ...

本文旨在探讨合成 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐的方法，为相关研究人员提供参考。 背景： 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐为盐酸伊立替康中间体。现有技术中， 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐的化学合成方法主要是采用光气或双光气作为氯化试剂。其中 JP 2002371061 提出的方法是在四氢呋喃中，将 4- 哌啶基哌啶和光气在 5℃ 下反应 1 小时，然后悬浮于正已烷中用 K2CO3 处理得到 70% 的 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶。另外， JP 10287650 提出的方法是以三甲基氯硅烷为催化剂，采用二氧化碳、氯化亚砜、光气等反应制备 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐。此外，还有报道使用双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯为氯化试剂，但制备过程中需要加入催化剂。这些方法均可制备 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐中间体，但具体反应条件和催化剂的选择略有不同。 传统的氯化试剂如光气在有机合成中应用广泛，但光气是一种剧毒气体，使用过程中安全性差，要求设备严格，产品后处理难度大，生产成本高，三废排放量大，因此在工业中已逐渐停止使用。另外，三氯化磷或氯化亚砜等也是传统的氯化试剂，在有机合成中得到广泛应用，但它们具有腐蚀性，使用后设备易受腐蚀，造成严重污染，难以处理废弃物。 合成：梁现蕊等人报道了一种用双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯替代光气、双光气、氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷等剧毒、有害物品制备 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐的方法。该方法收率高 ( 一般在 80 ％以上 ) ，纯度好 ( 一般在 99.0 ％以上 ) ，无需催化剂。该化学合成方法是一种工艺合理、生产成本低、反应收率高、三废少的有效合成方法。 1-氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐是由式 (II) 所示 4- 哌啶基哌啶 (II) 与式 (III) 所示双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯在 -10 ～ 50℃ 下，于有机溶剂中直接反应，经后处理制得 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐， 4- 哌啶基哌啶与双 ( 三氯甲基 ) 碳酸酯的投料摩尔比为 1∶0.33 ～ 0.6 ，所有机溶剂为下列之一或下列任意几种按任意比例的组合： ① 碳原子数为 1 ～ 4 的卤代烃， ② 碳原子数为 1 ～ 7 的酯类， ③ 碳原子数为 2 ～ 6 的醚类；所述的有机溶剂用量为 4- 哌啶基哌啶质量的 4 ～ 20 倍。 参考文献： [1]马新荣 . 盐酸伊立替康制备工艺与质量研究 [D]. 山东大学 ,2013. [2]浙江工业大学 , 浙江利民化工有限公司 . 1- 氯甲酰基 -4- 哌啶基哌啶盐酸盐的化学合成方法 :CN200610155214.1[P]. 2007-06-27. ...

儿童正处于生长发育的阶段，因此在用药方面需要格外小心，以免不当使用影响孩子的健康。有些药物并不适用于儿童，因为它们通常不是专门针对儿童研制的。 吉至是一种药物，其通用名称为吉非替尼片，属于西药。主要用于治疗局部晚期或转移性非小细胞肺癌，该疾病通常由表皮生长因子受体基因敏感引起。然而，目前尚无针对18周岁以下青少年和儿童的临床数据，因此不推荐儿童使用该药物。 针对老年患者的用药方面，临床试验结果显示，65岁及以上的患者与65岁以下患者在安全性方面没有差异。因此，在使用该药物时，不需要根据患者年龄调整剂量，但具体用法用量应严格按照说明书或医生指导。 至于孕妇和哺乳期女性的使用，虽然目前缺乏相关资料，但动物实验发现，胎儿可能出现体重下降问题，大剂量使用还可能导致畸形。因此，不建议孕妇使用该药物，并且应用该药物的人群在短期内不应怀孕。哺乳期间需要停止哺乳，因为药物的代谢产物可能进入乳汁，影响宝宝的健康。 综上所述，儿童不建议使用吉至这种药物，因为缺乏相关的安全性和疗效数据。 ...

正方形络合物中的配位体取代反应的机理对于正方形络合物来说是相对简单的，因此我们对其有较清楚的了解。我们可以预期四配位的络合物比八面体络合物更容易通过SN2机理反应。广泛研究Pt络合物表明这一点确实成立。 对于水溶液中的(21-26)型反应，速率定律可以用(21-27)的普遍形式表示。第二项代表一个Y和络合物的真正的SN2反应，而第一项代表一个两步的路径，其中一个Cl-首先被H2O取代作为决定速率的步骤，然后H2O相对较快地被Y取代。 PtLnCl4-n+Y=PtLnCl3-nY+Cl- (21-26) v=k[PtLnCl4-n]+k[PtLnC4-ln][Y] (21-27) 已经发现，对于L=NH3，Y=H20的一系列四个络合物，反应(21-26)的速率只改变一个因子2。这是一个异常地小的变化，因为n从零变到3，络合物电荷由一2变到+1。这表明对于一个SN2过程，Pt-Cl键的打断和Pt-OH键的形成有差不多的重要性。 图21-12给出了正方形络合物取代反应的立体化学历程的一般表示。这个过程是立体有选择性的，顺式和反式的起始物质分别导致顺式和反式的产物。关于三个中间构型中哪一个具有足够的稳定性可以作为实际的中间产物，目前还不清楚。由于起始的络合物具有一个空的价层轨道，可以用它来形成第五个Pt-配位键，因此第一个中间构型需要考虑。 有趣的是，络合物系列[MCI(邻甲苯基)(PtEt3)2]与吡啶的反应速率随金属M的改变有很大的变化。对Ni，Pd，和Pt的相对速率为：5×10 6:10 5:1。这似乎与这些金属离子增加其配位数由四到六的难易相一致，已从它们的一般化学行为推论到。 虽然证据尚不完全，但似乎对于除Pt以外，其它如Ni，Pd,Rh,Ir和AuM的正方形络合的反应，SN2机理也是正确的。对于Pt络合物的取代反应，进入配位体的亲核强度顺序(即方程(21-27)中的速率常数的顺序)是： F-～H2O～OH-＜CI-＜Br-～NH3～烯烃 <C6H5NH2<C5H5N<NO2-<N3- <I-～SCN-～R3P. 这个对于Pt的亲核性顺序已经进行过很多讨论。 这个顺序与配位体的碱性顺序、氧化-还原电位顺序或共价反应性形式的顺序都不相关。这个顺序对于许多物质具有惊人的一致性，并且可以表示为类似于许多有机反应的那种线性自由能关系。我们首先定义数量n°: n°=log(k'/k) 其中k'和k是当方程(21-26)中的络合物是反式-PtPy2Cl2在30℃时的甲醇溶液时，按方程(21-27)定义。然后我们写出： logk'=sn°+logk logk是“内在反应性”，s为“区别因子”，它们都由一个反应络合物到另一个反应络合物变化，但是值实际上不随物质不同而变化。 很早以前就观察到在平面络合物中的顺一反异构化作用被底量的自由配位体所催化。因为如上所述，一个单纯的取代反应是立体有选择性的和保持立体化学的，这个问题最好是根据图21-13所示的两步机理来解释。 ...

由于以硅酸盐为基质的发光材料具有出色的化学和热稳定性，而且原料SiO2价格低廉且易得，因此长期以来备受关注，并广泛应用于照明和显示领域。然而，这些材料都具有短暂的余辉。 1975年，日本首次开发了硅酸盐长余辉材料Zn:SiO4:Mn,As，其余辉时间为30分钟。针对铝酸盐体系长余辉材料的耐水性差、耐化学物质稳定性差、原料要求纯度高、成本较高以及发光颜色单调等缺点，我国从90年代初开始自主研发硅酸盐体系的长余辉材料。 目前已经开发出多种耐水性强、余辉性能良好、发光颜色多样的硅酸盐体系长余辉材料。其中，Eu、Dy激活的焦硅酸盐蓝色发光材料的性能优于Eu、Nd激活的铝酸盐蓝色材料。 硫氧化物系列长余辉材料： 氧化物系列材料的发光颜色主要为红色，随着稀土离子的掺杂和基质组成的改变，发光颜色可以逐渐过渡到橙红色、橙黄色，并且都具有高亮度的长余辉。余辉时间最长可达5~6小时，同时还具有优良的耐热性、耐水性和抗辐射性等特点。随着硫氧化物体系红色长余辉发光的研究报道逐渐增多。基质材料从传统的Y2O2S扩展到(Y, Gd)2O2S、Gd2O2S和La2O2S等，激活剂离子从最初的单一Eu3+扩展到Sm3+、Tm3+以及与Mg2+、Ti4+、Sr2+、Ca2+和Ba2+等离子共掺杂。 ...

荧光分析方法具有以下特点： ①具有高灵敏度。 ②具有强选择性。 ③试样量少且方法简单。 ④能提供比较多的物理参数。 荧光分析法的明显优点是其应用范围较小。由于能发出荧光的物质相对较少，因此需要通过加入某种试剂的方法将非荧光物质转化为荧光物质进行分析，而这种物质的数量也不多。另一方面，由于荧光分析的灵敏度较高，测定结果对环境因素敏感，容易受到干扰因素的影响。 定量分析方法有哪些？ (1) 校准曲线法 应用校准曲线的分析方法，是通过测量样品的信号值，然后根据校准曲线确定其含量或浓度。因此，绘制准确的校准曲线对于确定样品分析结果的准确性至关重要。此外，校准曲线还确定了方法的测定范围。 (2) 直接比较法 直接比较法是通过将未知样品中某一物质的荧光发射峰面积与该物质的标准品荧光发射峰面积进行直接比较来进行定量分析。通常要求标准品的浓度与被测组分的浓度接近，以减小定量误差。这种方法相当于简化的标准曲线法，只不过利用了原点(0, 0)和标准物质的一个点。与标准曲线法相比，直接比较法的定量精度较低。主要应用于元素的荧光测定和有机化合物的荧光测定。 ...

一未知中草药提取物，为无色针状结晶，熔点为49～51℃，溶于有机溶剂而难溶于水。元素分析含C、H、O，质谱分析分子量为166，确定其分子式为C9H10O3。解析其结构式应为何物。 UV：λmaxEtOH 274nm，εmax 15830 IR：vmaxKBrcm-1 3100～2900、2830、1630、1580、1560、1500、1435、1370、1330、1250、1210、1140、1070、1020、860、810。(图13-47) 解：对谱图的特征区进行检索： 3100cm-1~2900cm-1~ v(OH) 2830cm-1 v(—O—CH)—OCH3 1630cm-1 v(C=O) 1580、1560、1500cm-1 v(C=C)Φ有取代基共轭 1435cm-1 δ(O—CH)—OCH3 1370cm-1 δ(CH)CH3 对上述各基团的分折，需进一步从指纹区寻找各基团的佐证。按基团各谱带位置表明，羟基属于酚羟基类，由峰形可看出为氢键缔合型，可能与邻近的羰基缔合，由此推测羰基在其邻近。1330、1210cm-1佐证为酚羟基的v(C-O)谱带。 羰基的伸缩振动频率在1630cm-1表明属酮羰基，且不在环内，邻近无杂原子取代，与芳环或双键产生共轭或成氢键缔合。羰基谱带的波数显著偏低，说明酮羰基无环的张力或诱导效应等因素的影响，而有共轭体系与氢键效应。此外在1140cm-1及其附近的多重谱带表明为C—O—C的伸缩振动及弯曲振动所致。 在1250cm-1处，为C—O—C键的反称伸缩振动。1070cm-1为C—O—C的对称伸缩振动及1026cm-1为C—O的伸缩振动，并表明可能与芳环相连接为芳羟醚。 在大体上确定各基团及其连接的可能性以后，可试作排列组合。 从分子式为C9H10O3中扣除苯环的六个碳原子，还剩下三个碳原子，已知有羰基、甲氧基、甲基，则无其他碳键，从而推侧甲基可能在酮的一侧，即乙酰基，据此其组合有下列各种情况： 由此可知为苯环的三取代，从谱图1000～670cm-1区段可以进一步确定为1、2、4三取代[v(CH)Φ810cm-1(S)·860cm-(M)]，但如何确定为Ⅲa，或Ⅲb、Ⅲc、Ⅲd式，可进一步探讨羰基峰，如芳酮和α，β不饱和酮一般为1695~1660cm-1，但本品的羰基为1630cm-1，并表明有分子内氢键缔合，只有邻位为羟基的可能性大，因此可以确定为Ⅲa式。 查阅标准光谱资料，从Sadtler标准光谱图中，Prism27912号谱图与未知物一致，最后确定为丹皮酚。 ...

灭火器内部储存着不同的化学物质，通过特定的反应产生灭火效果。 泡沫式灭火器中，钢筒内贮藏着碳酸氢钠和硫酸铝，平时它们被玻璃瓶隔开。当灭火器倒置时，两种物质混合并发生化学反应，产生大量二氧化碳气体和泡沫，这种灭火器适用于浮在油面上进行灭火。 喇叭口式灭火器则直接装有二氧化碳，通过强大的压力将二氧化碳压缩成液体。当液体二氧化碳变成气体时，体积急剧膨胀，可以充满多个房间。这种灭火器通过喇叭口将二氧化碳气流喷射到火焰上。 另外，还有一种灭火弹装有四氯化碳。四氯化碳在火焰附近受热后迅速转化为气体，由于比空气重，能够包围住火焰并隔断氧气供应。四氯化碳灭火效果好且不导电，特别适用于扑灭电线和电器着火的情况。 ...

墨水是一种胶体。当墨水瓶盖未盖好时，随着水分蒸发，墨水会变浓，导致色素胶粒容易挤在一起。由于水层变薄，胶粒会结合成大粒子并沉淀。此外，不同品牌的墨水混合也会导致沉淀。制造墨水时，为了使胶粒稳定，都会让它带电。而不同方法制造的墨水，胶粒所带的电荷可能相同，也可能不同。当带有不同电荷的胶粒的墨水混合时，电荷会中和消失，胶粒就变得不稳定并形成沉淀。 如何鉴别人造蓝宝石：无色透明的人造蓝宝石也可作为钻石的替代品。由于宝石镶嵌在首饰上，测试不便。此时，可以将整件首饰浸入二碘甲烷中。真钻石在该液体中边缘会变暗，好像在液体中凸起，非常清晰；而人造蓝宝石在“二碘甲烷”中几乎消失不见，这样真假就一目了然了。如果没有“二碘甲烷”，也可以使用清水，虽然真假的差别较小，但仍然很明显。 ...

在所有的元素中，氟被认为是最活泼的元素之一。 氟是一种淡黄色的气体，在常温下，它能与几乎所有的元素发生化合反应，甚至黄金在受热后也会在氟气中燃烧！此外，当氟通入水中时，它会夺走水中的氢，释放出氧气。 氟是在1886年被人们发现的。在此之前，它被认为是一种“死亡元素”，是极其危险的。 在1768年，氢氟酸被发现，人们认为其中含有一种新元素。许多化学家试图从氢氟酸中制取纯氟。 氢氟酸是氟化氢气体的水溶液，具有强烈的腐蚀性。它可以腐蚀玻璃、铜、铁等常见物质，甚至银制容器也不能安全地盛放它。氢氟酸会释放出大量的氟化氢气体，而氟化氢具有剧毒，吸入少量就会非常痛苦。 尽管化学家们在实验时采取了许多措施来防止氟化氢的毒害，但由于氢氟酸的腐蚀性过强，许多化学家不幸因吸入过量的氟化氢气体而死亡，还有许多化学家因中毒而损害了身体健康，被迫放弃实验。 由于当时的科学水平有限，大部分化学家最终停止了制取氟的实验。因此，人们将氟称为“死亡元素”。但是，1886年，英国化学家莫瓦桑综合前人的经验教训并采用先进的科学技术成功制取出了氟气。 活泼的氟最终被人类征服。尽管氢氟酸具有强腐蚀性，能腐蚀许多物质，但有一种物质却能抵挡它的腐蚀，那就是聚四氟乙烯，也被称为“塑料之王”。 聚四氟乙烯具有出色的耐腐蚀能力，至今还没有发现任何溶剂能够溶解它，即使是腐蚀性最强的“王水”也对它无能为力。 聚四氟乙烯的表面非常光滑，放入水中后，水滴也不会沾附其上。利用这个特性，人们制造出了一种特殊的钢笔。 传统钢笔使用几天后需要吸墨水，而且墨迹会弄脏钢笔。而使用这种特殊的钢笔时，不仅不会弄脏手，还能省去许多麻烦，因为它是用聚四氟乙烯制成的。从墨水中拿出来时，上面不会沾上一滴墨水，非常方便。 聚四氟乙烯既不怕冷也不怕热，因此在原子能工业、半导体工业、超低温研究和宇宙火箭等尖端科学技术中有广泛的应用。 ...

恩格勒氏粘度计是一种用于测量液体粘度的仪器。它的构造如图16－17所示。 为了进行测量，首先将试液筒1放入水浴槽（或油槽）2中，以调整所需的温度。试液筒底部有试液流出孔管8，筒盖3上有两个孔分别放入温度计4和木棒6。筒内壁装有三个尖梢7，用于规定液面高度和检查水平。支架11下方放有体积为200毫升的试液接受瓶12。 如何测定粘度 （1）水值的测定：水值是指在20℃时，200毫升蒸馏水流出的时间，理论上应为50～52秒。 首先用蒸馏水洗净粘度计，然后将木棒6塞入孔管8中，试液筒中充满蒸馏水，调节螺丝13使三个尖梢刚刚露出水面，表示已调好水平。调整筒内水温略高于200，加少许蒸馏水，使水面比尖梢稍高，然后在水浴槽中加入21～22℃的水。将木棒6稍微拾起放出少量水，使之充满出口管；再用移液管吸出少量水，使尖梢刚刚露出水面。 在流出管8下面放好接受瓶12，盖上盖子3，观察温度计4。当温度正好达到20℃时，迅速提起木棒6，同时按动秒表。当接受瓶中水面达到标线时，停止计时，记录时间。重复进行六次测量，取平均值作为水值T20H2O。测量误差不可超过0.5秒，如果水值超出50～52秒，说明该粘度计不宜使用。 （2）试液条件粘度的测定：首先将试液筒洗净、干燥，并用木棒6塞紧出口。然后将试液预热至52～53℃，注入试液筒1至液面比尖梢稍高，避免产生气泡。在水浴槽2中注入52～53℃的水，使试液温度恰好为50℃，保持五分钟。然后将木棒6稍微提起，使过量试液流入烧杯中，使尖梢刚刚露出液面，并将木棒6插紧。 盖好上盖，将接收瓶放在出口管下方。当温度恰好为50℃时，迅速提起木棒6，同时按动秒表。当试液到达接受瓶标线时，停止计时，记录流出时间。重复两次测量，取平均值。 根据下式计算试液的条件粘度： E50=τ50/T20H2O 式中E50表示50℃试液的条件粘度，以恩氏度为单位；τ50表示试液流出的时间，以秒为单位；T20H2O表示20℃时粘度计的水值，以秒为单位。 样品的条件粘度测定误差不应超过以下数值： 流出时间：250秒以下、500秒以下、500秒以上 误差：1秒、2秒、3秒 ...

近几十年来，我国城乡建设发展迅速，玻璃在建筑中的应用也越来越广泛。除了满足采光需求，新型建筑玻璃还具备节能、安全和隔音等功能。其中，化学在研发节能玻璃方面发挥了重要作用。 通过在玻璃原料中添加不同元素的氧化物，控制熔制时的气氛，可以制得具有吸收红外辐射、改变采光色调和阻止热辐射透过的玻璃。这种玻璃不仅能够透过可见光，还能够节约空调电能，对热带地区和夏季使用空调的地区具有重要意义。 另外，通过在玻璃表面形成热反射涂层，可以实现节能和装饰的效果。这种涂层通常含有金、银、铜、铬和铝等氧化物，能够反射太阳热辐射，减少建筑内部的热量吸收。 制作双层或多层玻璃，层间保持一定距离，内充干燥空气或惰性气体，并采用密封胶进行封闭。这种多层中空玻璃具有良好的隔热保温和隔音性能，能够提高建筑的能源利用效率。 此外，纤维增强复合玻璃通过在玻璃熔融时添加陶瓷纤维、碳纤维或碳化硅晶须等增强剂制成，具有高韧性、抗冲击和不易碎裂等优点，能够提高建筑的安全性。 光致变色玻璃是在玻璃中添加光敏剂，使其在受到光照射时变暗或着色，阻止光的照射。这种玻璃已广泛应用于变色眼镜、建筑和汽车行业，用作具有吸热作用和单面透视功能的玻璃。 电致变色玻璃是在玻璃中添加电致变色氧化物或涂敷具有变色性的非晶态膜制成的。通过调节低压电源，可以实现玻璃的透光度在较大范围内的调节和多色连续变化。电致变色玻璃具有简单的电源结构、低能耗和受环境影响小的优点，广泛应用于建筑物的门窗、飞机和汽车的挡风玻璃，实现单面透视、节能和装饰的效果。此外，电致变色玻璃还可以用于大面积数字、文字和图像显示屏幕。 ...

有机化合物的显色反应是一种快速检测有机化合物的方法，并且可以基于显色反应建立有机化合物的光度测定法。有机化合物显色反应产生的有色产物有时还可以用作有机物质容量分析的指示剂。 与过去相比，现在的有机化合物显色反应已经有了很大的改进。过去的显色反应程序繁复，机理模糊，因此对于反应过程中形成的有色化合物的结构也不清楚，有时反应结果取决于所采用的方法。 现在的有机化合物显色反应具有高灵敏度和简单操作的特点，并且大部分反应机理已经被了解。这使得我们可以预测尚未研究的物质的性质，并在理论上对反应的选择性进行判断，然后有意识地控制反应过程。 近年来，人们对于有机化合物显色反应的兴趣转向了水介质中有离子参与下形成有机化合物的反应。这些反应可以在瞬间完成，并且反应机理是可以理解的。同时，对于利用许多不同元素的化合物，特别是稀有元素化合物作为有机化合物的试剂的兴趣也增加了。在进行这类有机化合物显色反应时，可以借鉴无机分析方面采用有机分析试剂的经验。 与无机化合物的显色反应相比，有机化合物显色反应的研究相对较少。但是我们认为，已经有可能根据不同类型的反应性质对有机化合物显色反应的化学理论进行研究。下面提出的纲要就是根据这种意图提出的。 有机化合物的显色反应可以分为以下几类： Ⅰ 直接显示的显色反应： 1）利用波长约在200～1000毫微米范围内具有特性吸收作用的物质。 2）形成分子化合物的物质。 3）由有机离子显示的显色反应： 沉淀显色反应 固相显色反应 萃取显色反应 4）和存在于待测定化合物中特性原子团有关的显色反应。 5）隐蔽络合物的显色反应。 6）基于和金属阳离子加成结合而显示的显色反应。 7）由氧化-还原作用而显示的显色反应。 Ⅱ 经过初步简单化学处理后显示出的显色反应。 Ⅲ 从待测定的物质合成有色化合物。 1）形成有色衍生物 在用无色试剂的场合 在用有色试剂的场合 2）缩合以及其他作用形成有色化合物 在水介质中进行的显色反应 形成偶氮化合物 形成靛酚和吲达胺 吡啶环的打开和呋喃环的打开 和1，2－萘醌－4－磺酸的反应 在浓硫酸介质中完成的显色反应。 在非水有机溶剂介质中完成的显色反应。 接下来的文章将帮助对有机化合物抱有研究兴趣的人发现一些新的、迄今还没有讨论过的显色反应。 ...

红色的硫氰酸铁可以通过与醚、戊醇等含氧有机溶剂混合摇荡来从水溶液中萃取出来。然而，不含氧的溶剂如苯、甲苯、四氯化碳等则不会发生反应。根据硫氰酸铁在这两类溶剂中的溶解度差异，可以设计一种检测有机化合物中氧的实验方法。含氧液体的分子可以通过其氧原子与Fe（CNS） 3 形成稳定的溶剂合物，而液体烃类及其卤化衍生物则不会形成溶剂合物。这个假设得到了实验证据的支持，当液体烃类及其卤化衍生物中溶入了含氧物质时，它们就能够溶解硫氰酸铁。这种效应类似于碘溶于有机溶剂中并产生棕色的情况。如果将不含溶剂合物的紫色碘溶液引入配位活性的有机化合物中，它就会变成棕色，从而形成碘加成化合物，这种碘加成化合物在溶解时会呈现棕色。 需要注意的是，含硫和含氮的化合物对硫氰酸铁的溶解度作用与含氧物质类似。同时，酸类和氧化性化合物也会干扰这个实验。 操作手续： 将滤纸放入Fe（CNS） 3 的甲醇溶液中一次，然后在空气中干燥。每次实验时都需要制备新的试纸。然后将试液滴在纸上，如果出现酒红色，则表示有正反应。固体样品应预先溶于烃类或烃类卤化衍生物中。 试剂：取1克FeCl 3 和1克KCNS，分别溶于10毫升甲醇中，制成两个溶液。将它们合并后放置数小时，然后滤去氯化钾沉淀。 如果样品中不存在氮和硫，那么上述操作手续会显示出红色（在使用20～50毫克的样品时），表示存在氧。然而，在一些复杂的情况下，由于一些含氧化合物如高分子醚类和硝基化合物不会发生反应，因此负反应并不是完全可靠的。 另一种操作手续可以更好地利用生成红色硫氰酸铁溶剂合物的特性，并且在有机化合物熔融时也是成功的，即将一滴试液或其熔体与固体硫氰酸铁相互搅拌。 操作手续： 将一滴试液放在载片上或微量试管内，用一根尖端上带有少量固体Fe（CNS） 3 的细玻璃棒进行搅拌。如果存在含氧化合物，液滴会变成淡红到暗红色。固体样品可以预先在载片上或试管内熔化。由于硫氰酸铁在熔融时可能会分解，最好在无氧的有机液体中使用高浓度的溶液进行实验，氯仿特别适用于这个目的。 将搅棒插入醚溶液中深达数毫米，然后让溶剂蒸发到空气中，这样搅棒上就会带有Fe（CNS） 3 。 试剂：硫氰酸铁（Ⅲ）的醚溶液。取5克KCNS和4克FeCl 3 ·6H 2 O，分别溶于20毫升水中。将这两个溶液合并后，用30毫升醚进行萃取。醚溶液可以立即使用。如果储存在暗处，可以保存数周。 这种方法的检测限度为5～10毫克，因此比在Fe（CNS） 3 试纸上进行测试更为敏感。例如，丙二酸二乙酯和扁桃酸乙酯可以立即发生反应，就像苯偶酰和硬脂酸的氯仿溶液一样。然而，将这些物质与溶液放在硫氰酸铁试纸上时，无法观察到溶剂合物的生成。 ...

木炭 Carcoal 木炭是通过木材在无氧条件下加热分解得到的。一般有窑烧法和干馏法两种生产方法。 窑烧法：将木材放入炭窑中进行热分解，挥发物逸出后剩下木炭。 干馏法：将木材放入干馏窑中，在无氧条件下加热分解，去除挥发物后剩下木炭。 木炭的用途包括二硫化碳生产、水的过滤和液体脱色，还可以作为冶炼厂等的燃料。 木炭的质量指标如下： 指标名称 单位 保定化纤厂指标 湖北化纤厂指标 炭含量 % ≥75 ≥80 灰分 % ≤3 ≤2 水分 % ≤8 ≤7 挥发物 % ≤14 ≤10 粒度 mm 30~60 木炭分为"白炭"和"乌炭"两种。白炭是通过容外熄火的方法灭火得到的，质量好，比重大，色黑，断面有金属光泽，燃烧时不发烟，硬度大，发热量高，燃点高。乌炭是通过鸟炭窑烧制得到的，采用窑内熄火法，质量较差，硬度不大，比重小，易碎，燃点低。 木炭是一种多孔性材料，质轻，比重较小。然而，木炭的比重和孔隙度会因采用的树种、烧炭的温度和炭化速度等因素而有所不同。 木炭是一种良好的还原剂。它容易自燃，自燃温度一般约为260℃左右。在400℃下烧制的木炭含有约30%的挥发物质，这些物质的燃点低于150℃。 木炭的包装和贮运可使用直径33cm、高80cm的竹篓，也可以用草袋包装。 ...

一、鉻的存在和冶炼 鉻可以通过冶炼鉻铁矿和鉻鉿矿来获得。鉻铁矿是一种与磁铁矿相似的矿石，而鉻鉿矿是次要的矿石。此外，鋁矿中的鋁也常被鉻所取代，因此也可以从路尖晶石和路云母等矿石中提取鉻。 在有氧气存在的情况下，将鉻铁矿与碳酸鈉在1000-1300°C共熔，可以得到鉻的化合物。然后用水浸取熔体，过滤除去杂质，再用硫酸酸化滤液，最后通过加热使重鉻酸鈉析出。干燥的重鉻酸鈉在加热时可以被碳还原为鉻的化合物。最后，使用鋁热法将鉻的化合物冶炼成金属鉻。 在制备鉻铁合金时，可以直接使用碳还原路铁矿。另外，还可以使用电解法或溶解鉻化合物后还原的方法来制备鉻。 二、鉻的性质和用途 鉻是一种带有光泽的銀白色金属。含有杂质的鉻是硬而脆的，而高纯度的鉻则相对较软且具有延展性。由于鉻具有与鉑相似的光泽和高抗腐蚀性，因此常被用于镀在其他金属表面上。此外，鉻还可以形成合金，如鉻鋼和不锈鐦。鉻还可以用于制作热电偶。 鉻在潮湿空气中是稳定的，但在加热时会与氧气反应形成鉻的化合物。此外，鉻还可以与卤素发生反应。在室温下，鉻不溶于硝酸，但在热的盐酸和浓硫酸中会迅速溶解。此外，赤热的鉻也会与水蒸汽反应。 ...

危险化学品经营中存在的问题和典型事故揭示了危险化学品经营的危险性主要体现在哪些方面？ 1.经营无证 大多数危险化学品经营事故的共同特点是企业没有经营许可证，操作人员没有上岗证。危险化学品经营企业规模庞大，没有经过严格的申报、审查、许可程序擅自经营，难以避免各类事故的发生。 2.缺乏经营条件 从事危险化学品经营必须具备相应的装备条件、技术条件、管理条件，地理位置、建筑等级等应达到基本要求，仓储、运输、废弃物处理以及安全组织、安全操作等都有严格的规定。没有具备条件的企业从事危险化学品经营必将成为危险源。 3.经营者和操作者缺乏培训和考核 主要负责人和主管人员、安全管理人员以及操作人员应接受相关法律法规、安全管理、安全技术理论培训和实际安全管理能力训练，未经考核者不能从事危险化学品经营的相关工作。 4.缺乏健全的管理制度 根据《中华人民共和国安全生产法》和《危险化学品安全管理条例》规定，危险化学品经营单位应建立健全安全管理制度，以确保危险化学品经营单位达到基本的安全标准。危险化学品经营单位应根据各自的经营特点和实际情况，确定适合本单位的具体安全管理制度种类和内容。结合实际将各项安全管理制度的要点加以细化，充实和完善具体内容。完善的制度是安全工作不断提高的保证，也是使各类事故隐患消灭在萌芽阶段的最有力措施。 ...