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2,6-二叔丁基苯酚是一种无色结晶块状物,具有苯酚气味,不溶于水,但可溶于绝大多数有机溶剂。它是一种苯酚类衍生物,具有一定的酸性,但由于邻位两个叔丁基的存在,其酸性较苯酚要弱。2,6-二叔丁基苯酚可用作有机合成中间体,工业生产中的抗氧化剂与橡胶防老剂,多用于农药分子和工业橡胶生产。 2,6-二叔丁基苯酚的合成方法 图1 2,6-二叔丁基苯酚的合成路线 在一个干燥的100毫升反应瓶中,将苯甲醚(1.53mmol)和乙二胺(10.7mmol)在四氢呋喃(3.1mL)中的溶液进行脱气处理(在排空的情况下反复用超声波70-80 W来去除任何微量的氧气),最后在常压下引入N2。将所得的反应混合物冷却至-10 °C,然后在氮气氛围下向反应混合物中缓慢地加入小块锂单质(共52毫克,7.65毫摩尔),将反应混合物在室温下搅拌反应若干个小时。反应结束后往反应混合物中加入6M盐酸(pH3-4)淬灭反应,然后用乙醚萃取混合物数次。分离出有机层并用水和盐水洗涤合并的乙醚萃取液,将有机层进行干燥(Na2SO4)并在真空中浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化残余物(15克),用正己烷-乙酸乙酯的混合物进行洗脱,即可得到目标产物分子。 2,6-二叔丁基苯酚的应用 2,6-二叔丁基苯酚可用作有机合成与农药化学中间体,多用于农药分子和染料的合成。 图2 2,6-二叔丁基苯酚的应用 在0℃下,将2,6-二叔丁基苯酚(100毫摩尔)的四氯化碳(20毫升)溶液缓慢地加入到预先磨碎的TeCl4(10.2克,38毫摩尔)在四氯化碳(10毫升)中的浆液里。将该反应混合物升至室温并在室温下搅拌反应2小时。反应结束后,将反应混合物直接通过过滤收集形成的沉淀,用二氯甲烷洗涤形成的沉淀,并将其在真空下进行干燥处理,即可得到目标产物分子。 参考文献 [1] Shindo, Takeyuki; et al Synthesis (2004), (5), 692-700 [2] Jin, Fa-Zheng; et al Catalysis Communications (2018), 111, 84-89 ...
钯碳是一种常用的贵重催化剂,可以通过特定的方法回收和再利用。这样可以节约购买新钯碳的费用。 钯碳的回收过程包括焚烧、溶解和精炼。其中,焚烧步骤对回收率影响最大。以下操作可以帮助减少损失: 1. 废钯碳应尽可能不含有机物。焚烧废钯碳时,必须确保静态燃烧,以防止钯颗粒随烟雾飞散。碳可以静态燃烧,但有机物会引起明火,烟尘会带走一部分钯。 2. 废钯碳中应尽可能不含硅藻土、硅胶等物质。这些硅基物质会阻碍碳的充分燃烧,增加溶解的难度,并增加回收成本,降低回收率。 3. 废钯碳最好保持湿润,避免自燃。 大部分钯碳催化反应通常在有机溶液中进行,并需要进行过滤。以下操作可以帮助有效回收: 1. 过滤可以使用滤纸或滤布,滤纸烧后残留的灰分很少。滤布可以采用滤布+滤纸+滤布的形式,以防止小颗粒透过,而这些小颗粒中的钯含量往往超过钯碳本身的含钯量。 2. 如必须使用硅藻土,可以采用硅藻土+活性炭或滤布+硅藻土+滤布的形式。过滤后要小心分别收集钯碳和硅藻土,以避免废钯碳中掺杂硅藻土。 3. 实验室可以放置一个装有水的广口容器,用于收集废钯碳。过滤结束后,可以用少量水冲洗废钯碳,然后用滤纸将钯碳包起来,一起放入容器中。 4. 如果反应体系中含有甲醇,务必先过滤掉甲醇,然后用水湿润钯碳。干燥的钯碳很容易起火,而钯碳与甲醇、甲酸等更容易起火。 ...
对羟基苯丙酸是一种白色或淡黄色结晶,具有刺激性。它的分子式为C9H10O3,分子量为166.17。它的熔点为129~130°C,解离常数pKa为4.76 (25°C)。它易溶于乙醇、乙酸乙酯和热水,难溶于苯、三氯甲烷、乙醚等溶剂。对羟基苯丙酸主要应用于医药领域。 1、以苯酚为起始原料 以苯酚为起始原料,首先与丙烯腈在三氯化铝的作用下发生付克反应,得到对羟基苯丙腈,再经水解得到目标化合物对羟基苯丙酸。这种合成方法条件温和,操作简单,适合工业化生产。 图1 以苯酚为起始原料合成对经基苯丙酸的反应 2、以对羟基苯甲醛为起始原料 以对羟基苯甲醛为起始原料,与乙酸缩合得到取代苯基丙烯酸中间体,经催化加氢得到对羟基苯丙酸。 图2 以对经基苯甲醛为起始原料合成对经基苯丙酸的反应 还可以通过对羟基苯甲醛与2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮(meldrum酸)在三乙胺甲酸盐的作用下,一步得到对羟基苯丙酸。 图3 以对经基苯甲醛和meldrum酸合成对经基苯丙酸的反应 3、以对甲氧基苯甲醛为起始原料 对甲氧基苯甲醛与丙二酸在吡啶的作用下得到取代苯基丙烯酸中间体,经还原得到对甲氧基苯丙酸,再与HBr反应得到目标化合物对羟基苯丙酸。 图4 以对甲氧基苯甲醛为起始原料合成对羟基苯丙酸的反应 ...
 
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