2,6-二叔丁基苯酚的合成方法是什么? ¹

2,6-二叔丁基苯酚是一种无色结晶块状物，具有苯酚气味，不溶于水，但可溶于绝大多数有机溶剂。它是一种苯酚类衍生物，具有一定的酸性，但由于邻位两个叔丁基的存在，其酸性较苯酚要弱。2,6-二叔丁基苯酚可用作有机合成中间体，工业生产中的抗氧化剂与橡胶防老剂，多用于农药分子和工业橡胶生产。

2,6-二叔丁基苯酚的合成方法

图1 2,6-二叔丁基苯酚的合成路线

在一个干燥的100毫升反应瓶中，将苯甲醚（1.53mmol）和乙二胺（10.7mmol）在四氢呋喃（3.1mL）中的溶液进行脱气处理（在排空的情况下反复用超声波70-80 W来去除任何微量的氧气），最后在常压下引入N2。将所得的反应混合物冷却至-10 °C，然后在氮气氛围下向反应混合物中缓慢地加入小块锂单质（共52毫克，7.65毫摩尔），将反应混合物在室温下搅拌反应若干个小时。反应结束后往反应混合物中加入6M盐酸（pH3-4）淬灭反应，然后用乙醚萃取混合物数次。分离出有机层并用水和盐水洗涤合并的乙醚萃取液，将有机层进行干燥（Na2SO4）并在真空中浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化残余物（15克），用正己烷-乙酸乙酯的混合物进行洗脱，即可得到目标产物分子。

2,6-二叔丁基苯酚的应用

2,6-二叔丁基苯酚可用作有机合成与农药化学中间体，多用于农药分子和染料的合成。

图2 2,6-二叔丁基苯酚的应用

在0℃下，将2,6-二叔丁基苯酚（100毫摩尔）的四氯化碳（20毫升）溶液缓慢地加入到预先磨碎的TeCl4（10.2克，38毫摩尔）在四氯化碳（10毫升）中的浆液里。将该反应混合物升至室温并在室温下搅拌反应2小时。反应结束后，将反应混合物直接通过过滤收集形成的沉淀，用二氯甲烷洗涤形成的沉淀，并将其在真空下进行干燥处理，即可得到目标产物分子。

参考文献

[1] Shindo, Takeyuki; et al Synthesis (2004), (5), 692-700

[2] Jin, Fa-Zheng; et al Catalysis Communications (2018), 111, 84-89