在气相色谱中,不同物质的鉴定器灵敏度各不相同,因此对于定性分析具有一定的意义。
鉴定器具有选择性的条件之一是:
(1)对于一种物质(或其族)的灵敏度与另一种鉴定器对同一物质(或其族)的灵敏度不同,并且这两种灵敏度之比与这两种鉴定器对另一物质(或其族)的灵敏度之比有相当大的差别。
(2)对于一种物质(或其族)的克分子灵敏度与对另一种物质(或其族)的克分子灵敏度之间有相当大的差别。
表6-7列出了一些常用的鉴定器,其中后几种是气相色谱与大型物理分析仪器的联用。鉴定器的灵敏度受到结构、操作条件和被分析物质类型的影响。表中列出的灵敏度仅供参考。
根据样品中含有的元素,可以选择具有不同选择性的鉴定器,如表6-7所示。
对于含磷化合物,可以使用ECD、AFID、FPD和ESD,其中ECD的响应值与分子结构密切相关。
对于含硫化合物,可以使用ESD、FPD、AFID、CID、CD和EC。
对于含氮化合物,可以使用AFID、ECD(仅适用于硝酸酯)和DCD。
对于含氯、溴、碘化合物,根据卤素原子的种类和数目选择不同的鉴定器:氯化合物以ES、EC为最好;ECD、AFID、CD次之。ECD的响应值随卤素原子数目的增加而急剧升高,对于含两个或两个以上氯原子和含溴、碘化合物的灵敏度较其他鉴定器高得多。
对于含其他元素化合物,可以使用BCD(含铅化合物)、AFID(含砷和锡化合物)和FPD(含钼、钨、钻、铑、锑等化合物)。
其他鉴定器的选择请参考表6-7。
使用相对灵敏度进行定性分析有三种方法:
(1)将两种鉴定器与色谱柱出口平行或串连连接,一次样品分析可以得到两个色谱图,通过比较未知物的两个峰高或峰面积来进行定性。这种方法的优点是两个鉴定器在使用完全相同量的样品(或已知比例样品)的条件下响应,避免了进样误差。
(2)使用两种鉴定器在同一根色谱柱上进行两次分析。此时,校正曲线应尽量限制在小的样品量范围内,以避免进样误差。
(3)使用两个不同的色谱体系来测定选择性和非选择性鉴定器的响应值。此时除了进样误差外,还会受到色谱柱的影响(峰面积与峰高的比例和峰形等)所导致的误差。
许多不同的鉴定器对曾被应用于定性分析,例如ECD与FID、FPD与TCD、FPD与FID、AFD与FID、ECD与AID*。其中最通用的是ECB与FID。表6-8列出了有机硫化物与多环芳烃的ECD/FD应答值比,可以明显地看出每种类型化合物的特征比值。