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如何合成甲基丙烯酸环己酯? 1

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本文旨在介绍甲基丙烯酸环己酯的制备方法,以帮助科研人员和相关领域工作者更好地理解和应用该化合物。


背景:甲基丙烯酸环己酯(CHMA)是一种无色透明液体,可用于制备光学材料、电器包封材料、胶黏剂、涂料等高性能材料。其与甲基丙烯酸甲酯的共聚物不仅保持了聚甲基丙烯酸甲酯的光学特性,还降低了吸湿率,适用于信息记录磁盘的制作。作为甲基丙烯酸系树脂单体,CHMA赋予聚合物可挠性和较大的折射率,因此近年来备受关注。


制备:

目前工业上通常使用无机酸(如浓H2SO4)作为催化剂,促使环己醇与羧酸反应合成羧酸环己酯。然而,浓H2SO4具有强腐蚀性和高活性化学性质,容易导致副反应,如炭化、重排和聚合,从而降低产品收率。同时,使用浓H2SO4作为催化剂合成酯会产生废酸,严重污染环境,后处理工作复杂。随着苯加氢制环己烯技术的成熟,以环己烯为原料的非均相催化加成酯化合成技术引起了人们的极大兴趣。沸石分子筛、强酸性离子交换树脂、杂多酸和固体磷酸等材料被广泛研究作为环己烯与酸反应的非均相催化剂。


许燕等人以大孔磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化甲基丙烯酸与环己烯进行酯化反应,合成了甲基丙烯酸环己酯 (CHMA)。实验结果表明,大孔磺化苯乙烯系阳离子交换树脂具有较好的催化活性;合成CHMA的最佳条件为:甲基丙烯酸用量512 gn(甲基丙烯酸)∶n(环己烯)=4.0,催化剂用量3%(相对于甲基丙烯酸和环己烯的总质量),阻聚剂对苯二酚用量1%(相对于甲基丙烯酸的质量),反应温度90℃,反应时间7 h;在此条件下,环己烯的转化率为89.0%CHMA的选择性为 95.3%。该催化剂重复使用10次后,催化活性和结构基本不变。酯化反应的具体步骤为:


1)催化剂的干燥:称取适量的树脂置于真空干燥箱中,于01 MPa80℃下干燥6 h,备用。


2)在一干燥的100 mL三口瓶中,加入一定量干燥的树脂、阻聚剂对苯二酚、甲基丙烯酸和环己烯,迅速加热、搅拌并恒温,反应过程中间隔取样分析。反应结束后,过滤,回收催化剂,滤液为反应产物。


3)用SP6800A型气相色谱分析仪分析产物组成及含量。需说明的是,在酯化反应进行的同时,伴随有环己烯聚合副反应,因此产物中含有少量的二环己烯副产物。色谱分析条件为:SE54型毛细管色谱柱 (30 m×032 mm×025μm)FID检测,气化室温度220℃,检测室温度220℃,柱温100℃,乙苯为内标物。


参考文献:

[1]许燕,汤吉海,崔咪芬等. 树脂催化甲基丙烯酸与环己烯反应合成甲基丙烯酸环己酯 [J]. 石油化工, 2011, 40 (10): 1042-1045.

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