溴丙酮的重要性及应用

简介

溴丙酮是一种有机化合物，属于酮类。它是通过将溴原子取代丙酮而得到的。在有机化学中，溴丙酮是一种常用的试剂，用于丙酮化和合成杂环化合物的反应。它在关环反应中广泛应用于双官能团或多官能团底物的转化。例如，溴代丙酮可以与氢氧化钠反应生成羟基丙酮。此外，当溴代丙酮与含有羟基或巯基的化合物如酚、醇等反应时，可以生成β-羰基醚。硫醇化合物也可以与溴代丙酮反应生成β-羰基硫醚。因此，溴丙酮在有机合成中具有重要的作用。

合成

图1 溴丙酮的合成路线[1]。

在制备溴丙酮的过程中，首先将氢氧化钠（2.0 g）溶解在水中（25 mL），并在0°C下加入溴（0.85 mL，16.6 mmol）。然后将α-氯酮溶液与溴化乙烯（300 mg）的丙酮（10 mL）溶液和乙酸（4 mL）的次溴酸钠溶液（1.70 mL，1.13 mmol，0.664 M）混合，并冷却至0°C。在0°C下搅拌反应溶液1小时。通过薄层色谱法监测反应进程。将反应溶液倒入饱和碳酸氢钠溶液中。使用二氯甲烷稀释反应物，并进行两次水相的二氯甲烷提取。将有机层与MgSO4干燥合并，然后浓缩有机层。最后，通过己烷/乙醚（7/3）的快速色谱法纯化粗产物，得到纯净的溴丙酮。合成路线如图1所示。

用途

溴丙酮通常作为有机合成中的中间体。例如，它可以与硫代酰胺反应，生成丙酮化产物，然后进一步发生去硫反应，得到一系列丙酮化或杂环化合物。对于含硫的亲核试剂，溴代丙酮可以与其反应，生成相应的丙酮化产物。这个反应实际上是溴代丙酮与锌反应形成锌试剂，然后再与含硫基团发生亲核取代反应。碳亲核试剂通常通过带负电性的碳与溴代丙酮反应。例如，烯键部分的碳带有一定的负电性，而溴代丙酮中的溴部位的碳带有一定的正电性，因此双键部位可以发生丙酮化反应。另外，溴代丙酮的溴部位可以转化为负电性，与碳亲电试剂发生反应。此外，溴丙酮还可以与含磷试剂反应，在无水体系中，溴代丙酮可以与三配位磷化合物反应，形成Wittig试剂。

参考文献

[1] VanBrunt， Michael P.; et al. A Mild， Convenient， and Inexpensive Procedure for Conversion of Vinyl Halides to α-Haloketones. Journal of Organic Chemistry (2003)， 68(8)， 3323-3326.