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手性配体S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的合成及应用有哪些? 1

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手性配体S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的合成及应用

简介

手性配体S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP)在对映合成中具有许多独特的性质,如强烈的立体效应和极化性能等,因此被广泛应用。最近的研究表明,Hg(Ⅱ)催化环丙烷化反应中,使用不同配体与Hg(Ⅱ)混合时,均得到同手性的两分子配体与Hg2+形成的络合物沉淀[1]。

合成

图1 S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的合成路线

通过两种不同的方法可以合成S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦。方法一是将(S)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-二苯甲基与干燥剂在甲苯中反应,经过一系列步骤得到目标产物。方法二是将(S)-BINAP氧化物与其他试剂在甲基环己烷中反应,经过一系列步骤得到目标产物[2]。

图2 S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦的合成路线

除了以上两种方法,还可以在NiCl2(dppe)-HPPh2-DABCO-DMFNicCl2(dppe)的DMF溶液中进行合成反应。该方法需要一系列的步骤,并最终得到S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦[2]。

参考文献

[1] 蔡玉平,陈兆旭. 以BINAP为配体三氟磺酸基汞稳定性的理论研究[C]//中国化学会.中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集.[出版者不详],2014:589.

[2] Ishii, Akihiro; Ujiie, Mikio; Tanuma, Mitsuru. Preparation of 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyls as catalyst ligands. Japan, JP2001122847 A 2001-05-08 

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