DMAP是什么? ¹

DMAP是一种超强亲核的酰化作用催化剂，也称为4-二甲氨基吡啶。它是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂。DMAP的结构上供电子的二甲氨基与母环的共振，能够激活环上的氮原子进行亲核取代，从而催化高位阻、低反应性的醇和胺的酰化反应。

DMAP的理化性质

DMAP为无色结晶，熔点在112～113℃之间。它易溶于甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮和乙酸，微溶于冷的己烷、环己烷和水。

需要注意的是，DMAP的溶液或乳剂涂在皮肤上会引起坏死并严重灼伤兔眼的黏膜，因此应避免与皮肤接触，如不慎触及，可用稀酸洗涤。

DMAP的应用

1、酰化反应

DMAP不仅能够催化简单反应物的酰化反应，还能够显著提高一些高位阻、低活性的醇、酚的酰化反应的速率和收率。使用DMAP作催化剂，许多酰化反应的产率可达到90%以上，且反应条件温和，在室温下即可实现。

2、酯化反应

在DMAP催化剂的作用下，羧酸和醇的酯化反应可以在室温下快速进行。相比于在较高温度下进行的酯化反应，DMAP催化剂不仅降低了反应温度，还避免了消旋化产物的生成，大大提高了反应收率。

3、醇和酚的醚化反应

DMAP还可用来催化醇和酚的醚化反应。例如，以DMAP为催化剂催化醇与三苯甲基氯化物的醚化反应，可提高收率20%～30%。以DMAP为催化剂催化酚与碳酸二甲酯的反应，不仅避免了使用高毒的硫酸二甲酯，而且反应完全，副产物为CO2和甲醇，无三废产生。

4、大环化合物的合成

DMAP催化合成某些天然大环化合物，不仅改善了反应条件，而且提高了产率和产品纯度。

DMAP的优点

使用DMAP作催化剂具有以下优点：

1. 催化剂用量小，通常只需反应底物摩尔数的0.01-5%即可，反应产生的酸可用有机碱或无机碱中和；
2. 反应条件温和，一般室温下即可进行反应，节约能源；
3. 溶媒选择范围广，可在极性和非极性有机溶剂中进行反应；
4. 反应时间短，使用DMAP的反应时间通常只需数分钟，大大提高了劳动生产率；
5. 收率高，使用DMAP的反应收率可达80-90%，从而提高了反应收率和产品质量，并简化了工艺；
6. 有DMAP的参与，可以减少副反应，气味较小，产生的三废较少。