邻氨基苯甲醛的应用及制备方法？ ¹

概述^[1-4]

邻氨基苯甲醛是一种常用的有机合成中间体，广泛应用于染料原料、医药原料和精细化工材料。它是合成喹啉类消炎、抗病毒药物的重要原料，也是合成氨溴索的关键中间体。氨溴索是一种良好的祛痰新药，被许多国家批准使用。

制备^[1-2]

方法一

首先，在高压反应釜中将30mg 5wt％Pd/C催化剂、0.9g邻硝基苯甲醛、0.01g醋酸钠加入4mL水和40mL乙醇混合溶剂中。

其次，在高压反应釜中以N2置换3次，通入H2，使反应温度为70℃，反应时间为3小时，从而将邻硝基苯甲醛转化为邻氨基苯甲醛。

最后，将反应釜冷却至室温，过滤出催化剂，并用无水乙醇洗涤分离出的催化剂，洗涤后用无水乙醇浸泡，已备重复使用；然后将滤液用二氯甲烷萃取3-4次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸除去二氯甲烷后得到邻氨基苯甲醛产品。

经高效气相色谱分析，邻硝基苯甲醛的转化率为95％，邻氨基苯甲醛的选择性为100％。

方法二

将多硫化钠溶液(0.1mol)置于100mL的三口烧瓶中，搅拌下加入50mL的无水甲醇和5mmol离子液体，加热至50℃，缓慢滴加邻氨甲苯甲醛(0.1mol)，然后回流搅拌2小时，HPLC跟踪检测，待原料消失，用二氯甲烷萃取反应液，合并有机相，减压去除有机溶剂，真空干燥后得到产物，收率87.1％，含量96.5％(HPLC检测)。

应用^[5]

CN201110322540公开了一种以邻硝基苯甲醛为原料，经过还原、溴化、还原胺化三个单元反应过程得到目标产物的方法。该方法在温和反应条件下进行，反应时间短，反应条件温和。使用30%双氧水和溴素代替传统的溴化盐，能够提高溴素的利用率，减少有机物副产物生成，减少对环境的污染。

主要参考资料

[1]CN201711377808.1邻氨基苯甲醛的合成方法

[2]CN201510560414.4一种高效、快速的合成邻氨基苯甲醛的方法

[3]化合物词典

[4]简明精细化工大辞典

[5]CN201110322540.8一种简易高效的氨溴素合成方法