如何利用松香及其衍生物替代一次性资源? ¹

我国是松香生产大国，每年产量超过80万吨，位居世界第一。随着石油等一次性资源的逐渐枯竭，研究如何利用可再生的松香及其衍生物来替代部分一次性资源变得越来越重要。近年来，许多科研工作者致力于研究松香胺类衍生物，并且松香树脂酸制取松香胺类衍生物的工艺也在不断完善并取得了一定进展。其中，脂松香胺可以用于合成松香基聚氧乙烯醚磺基琥珀单酯二钠盐。

松香基聚氧乙烯醚磺基琥珀单酯二钠盐的应用

根据CN97107011.3的报道，通式为(I)的磺基琥珀酸单酯二钠盐及其制备方法如下：

R(CH2CH2O)nCOCH2CH(SO3Na)COONa   (I)

通式为(I)的化合物是一类重要的阴离子表面活性剂。由于其亲水基部分同时具有聚氧乙烯链、羧酸盐和磺酸盐，因此它们具有非离子表面活性剂的某些特性，如较强的去污力、极好的钙皂分散力和乳化力，且具有温和无刺激的特性。这些化合物已经在洗涤剂行业和高分子乳液聚合领域得到了广泛应用。然而，目前市场上的这类产品的疏水基部分主要是长链烷基，如C12～C18醇、壬基酚和辛基酚等，并没有报道以松香基(环状萜烯)为疏水基的产品。

CN97107011.3报道了通式(I)的磺基琥珀酸酯二钠盐及其制备方法。其中，R可以是歧化松香基、脂松香基、氢化松香基、歧化松香胺基、脂松香胺基、歧化松香酰胺基、脂松香酰胺基、脂松香酸-丙烯酸加合物基等。n的取值范围为5-30。

脂松香-丙烯酸加成物聚氧乙烯磺基琥珀酸单酯二钠的合成方法如下：

将302g脂松香胺在N₂下加热至190℃，向其中加入0.1g对叔丁基苯酚，然后在1.5小时内逐渐滴入50g丙烯酸，接着在1小时内逐渐将反应温度从190℃提高到250℃，在此温度下继续搅拌反应2小时，冷却后可得淡黄固体反应产物345g，软化点110℃，酸价264mgKOH/g。

将100g上述产品(0.47mol COOH)和0.1g KOH，0.1g Ba(OH)₂共置于高压釜中，N2下加热至200℃，搅拌20min，真空抽出其中生成的水，降温至180℃，然后在此温度及0.4MPa压力下逐渐通入EO₂50g(5.7mol)，反应3.5小时，然后将温度降至90℃，加入0.5g冰HAc中和催化剂，接着加入3.5g H₂O₂(36％)进行脱色处理，最后可得淡黄色聚氧乙烯化松香酸-丙烯酸加合物345g。

170g上述产品和0.15g NH₄Ac共置于反应釜中，N2下加热至85℃，逐渐在20分钟内加入21g MA，维持85℃反应6小时，反应结束后向反应产物中加入324g Na₂SO₃水溶液(其中Na₂O₃27g)，在70℃下搅拌反应4小时，即得淡黄色题述化合物水溶液，固含量35％，活性物93％，Na₂SO₃含量＜0.3％。

主要参考资料

[1]李凯宇,王亚明,蒋丽红.松香胺类衍生物在非表面活性剂方面的应用研究[J].化学通报,2015,78(06):513-517.

[2] CN97107011.3 松香基聚氧乙烯醚磺基琥珀单酯二钠盐及其合成方法