铼（Ⅱ）络合物是一类已经得到证实的化合物。其中最可信的是含有多配位基膦和胂配位的铼的络合物。在这些络合物中，它们的结构和配位数尚未确定，因为它们在分子量测定时溶解度较低。老的文献中描述了一些“ReX2（PR3）2”络合物，但实际上这些物种已经被提到过的ReNX2（PR3）2物种。
铼（Ⅲ）络合物除了多核络合物外，还存在许多单核类络合物。这些络合物具有八面体和单体结构，并具有磁矩1.6-2.0玻尔磁子。
除了重要的MX62-络合物外，还存在其他的铼（Ⅳ）和锝（Ⅳ）类络合物，尽管它们不太常见。通过将卤素加到ReX3（PR3）3（X=Cl或Br）或在丙酮中将ReCl5与还原性的PPh3反应，可以得到ReX4（PR3）2络合物。此外，还可以通过其他方法得到这些络合物。锝的配位体与TcCl4直接反应可以产生TcCl4（PPh3）2、TcCl4dipy和TcCl2dipyz等络合物。
在Re（S2C2Ph2）3中，铼呈现三棱柱配位，而在ReH92-离子中，铼呈现九个配位体。ReH92-离子具有三盖三棱柱体结构。
除了ReH92-离子外，还存在一种锝的类似物。这两类络合物在两种不同的质子环境下都具有尖锐的质子核磁共振信号，这是由于分子内位置交换作用的结果。通过用过量的金属钠将NaReO4还原为ReH92-离子，可以得到ReH92-离子。从ReCl4（PR3）2和ReOCl3（PR3）2等化合物可以制备带有不同氢原子数的PR3类型的络合物。在这些氢络合物中，被束缚的氢原子是核磁共振等价的，因此它们具有不断变化的特性。
有机衍生物中，我们了解的很少。其中包括（h5－C5H5）2ReH，（h5－C5H5）Re（CO）3，几个RRe（CO）5化合物（R=C6H5，CH3，C3H7等）和化合物C10H11Re（CO）2。这些化合物中的第一个是最初鉴定的稳定的过渡金属氢化物，具有高场核磁共振化学位移特性。通过用CO处理在90℃和250大气压下产生C10H11Re（CO）2，其结构已经确定。由于催化氢化作用，每一摩尔物质需要一摩尔以上的氢气，这样可以使结构（a）转变为结构（b）。
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