温度对化学平衡移动的影响？ ¹

温度对化学平衡的影响与浓度和压力的影响不同，改变温度会导致K^θ值发生变化，从而使平衡发生移动。

根据式△G^θ=△H^θ-T△S^θ和式△G^θ=-RTlnK^θ=-2.303RTlgK^θ（前面文章中提到），可以得到：

lnK^θ=（-△H^θ/RT）+△S^θ/R        (1-28)

假设某一可逆反应在温度T₁时的平衡常数为K^θ₁，温度为T₂时的平衡常数为K^θ₂，△H^θ和△S^θ在温度变化不大时可视为常数。则有：

lnK^θ₁=（-△H^θ/RT₁）+△S^θ/R

lnK^θ₂=（-△H^θ/RT₂）+△S^θ/R

将两式相减，得到：

ln（K^θ₂/K^θ₁）=（△H^θ/R）（T₂-T₁）/T₁T₂         (1-29)

式（1－29）表明了温度对平衡常数的影响：对于放热反应，△H^θ＜0，温度升高（T₂＞T₁），则K^θ₂＜K^θ₁，平衡逆向移动。降低温度则相反。对于吸热反应，△H^θ＞0，温度升高，平衡向正方向移动。降低温度将相反。总之系统温度升高，平衡向吸热反应方向移动；系统温度降低，平衡向放热反应方向移动。

例1－23  已知反应CO₂（g）＋H₂（g）? CO（g）＋H₂O（g），在973K时K^θ₁＝0．62，在1073K时K^θ₂=0．91，通过计算说明此反应是放热反应还是是吸热反应。

解：根据(1-29)式得到：

ln（0.91/0.62）=（△H^θ/8.314）（1073-973）/1073×973

△H^θ＝33.3kJ／mol＞0

因此是吸热反应。