铈、镨、钕、铽、镝都可以形成四价化合物。四价铈的化合物在水溶液中是稳定的。
四价铈的二元固体化合物有二氧化铈CeO2。水合二氧化铈CeO2·nH2O和氟化物CeF4。纯二氧化铈为白色。在空气中加热金属铈、Ce（OH）3，三价铈的含氧酸盐（如草酸盐、碳酸盐、硝酸盐）都可得到CeO2。二氧化铈是惰性物质，不与强酸或强碱作用。当有还原剂（如H2O2、Sn（Ⅱ）存在时、可溶于酸、并得到Ce（Ⅲ）溶液。在铈（Ⅳ）盐溶液中加入氢氧化钠，便析出胶状黄色沉淀，称水合二氧化铈CeO2·nH2O，它可重新溶于酸中。
一般铈（Ⅳ）盐不如铈（Ⅲ）盐稳定，在水溶液中易水解，以致铈（Ⅳ）盐在释释时往往析出碱式盐。常见的铈盐有硫酸铈Ce（SO4）2·2H2O和硝酸铈Ce（NO3）4·3H2O，其中以硫酸铈最稳定。它在酸性溶液中是一个强氧化剂，标准电极电势如下：
Ce3+＋2SO42- ?Ce（SO4）2＋e- E°＝＋1．74V
该反应的优点是在氧化还原过程中，Ce直接变为Ce3+而没有中间产物，反应快速，可用于定量分析工作中。
Sm、Eu、Yb在水溶液和固体化合物中均可形成二价离子，其中以Eu2+离子最稳定。可用Zn或Mg使Eu3+离子溶液还原而得到Eu2+离子溶液，但是制备Sm2+和Yb2+离子则需用钠汞齐作还原剂。另外，用电解方法同样可将Eu3+离子还原为Eu2+离子。
镧系Ln2+离子的性质见表23－10，从标准电极电势可以看出在水溶液中还原能力的顺序：
| 离子 | 颜色 | E°／V，Ln3+＋e- ? Ln2+ | 离子半径／pm |
| Sm2+ | 血红色 | －1.55 | 111 |
| Eu2+ | 无色 | －0.35 | 109 |
| Yb2+ | 黄色 | －1.15 | 93 |
Eu2+<Yb2+<Sm2+
Yb2+溶液和Sm2+溶液能很快被水氧化。Yb2+和Sm2+盐的水合物能被本身的结晶水所氧化，但EuCl2·2H2O和其他Eu（Ⅱ）盐对氧化是稳定的。
Ln2+与ⅡA族相似，特别与Ba2+类似。例如，硫酸盐难溶，而氢氧化物可溶，另外Eu2+对EDTA的配合常数是介于Ca2+和Sr2+的EDTA配合物的配合常数之间，这也说明其相似性。
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