当苯偶酰(Ⅰ)和碱熔融或烧結时,会发生一种特殊的分子重排。这种重排的第一步可能是碱分子的加成,然后转变成二苯基乙醇酸的碱金属盐(Ⅱ):
这种分子内部的迅速变化被称为"二苯基乙醇酸的重排"。所有双羰基化合物似乎都有类似的转变,产生乙醇酸的烷基和芳基衍生物。不仅是简单的脂族双乙酰,而且更复杂的环状菲醌也会发生这种类型的分子重排,转变成双取代的乙醇酸的碱金属盐(α-酮醛类和潜伏的酮醛类也有相同的转变):
已经发现,双羰基化合物和碱金属氢氧化物只需一次蒸发就足以引起二苯基乙醇酸的分子重排,达到易于辨认的范围。蒸发后得到的残渣,经盐酸处理后,双取代的乙醇酸会被释放出来,可以用苯溶的羧酸与硝酸双氧铀及若丹明B的显色反应进行检定。
在使用下面的试验法时,必须注意到酸性苯溶化合物以及无α-氢原子的醛类可能存在。无α-氢原子的醛类在与碱金属氢氧化物处理时会发生卡尼扎罗氏反应(Cannizzaro reaction)。
在试验的条件下,按照这个氧化还原反应,也可以产生羧酸类。如果这些羧酸可溶于苯,它们也会与硝酸双氧铀及若丹明B显示出显色反应。因此,这里所述的试验法特别不适用于存在芳族醛类时。双羰基化合物可以与苯溶羧酸类分离,只需将待测试物的醚溶液与碱金属氢氧化物的水溶液摇匀;羧酸类则以碱金属盐的形态留在水中。
操作手续 用一微量试管,将固体少许或其醚溶液几滴的残渣和1N苛性碱一滴,使其干燥。再加盐酸一滴重复蒸发。残渣用2%硝酸双氧铀溶液一滴及若丹明B的饱和苯溶液五滴处理。如果存在双羰基化合物,摇荡后苯层将变为红色或粉红色,并在紫外光下发出橙色的荧光。
这个操作手续可以检出:1微克双乙酰及2.5微克苯偶酰。