如何制备反式-双(三乙基膦)二氯合钯(Ⅱ)? ¹

反式-双(三乙基膦)二氯合钯(Ⅱ)是一种多功能的钯均相催化剂，广泛应用于催化C—C偶联反应、氢化反应和羰基化反应。本文介绍了一种制备该配合物的方法，并改进了传统的制备工艺。

图1 反式双(三乙基膦)二氯化钯性状图

制备方法

目前常用的制备工艺是以四氯钯酸钾或氯化钯为原料，在脱气的水溶液中与过量的三乙基膦反应，析出产物。然而，由于三乙基膦在水中的溶解度较小，产率一般只有90％，同时未反应的三乙基膦会与产物共沉淀，导致分离困难，影响产品质量。本研究采用乙醇作为反应介质，取得了较好的效果[1]。

实验操作

首先，将PdCl2溶于1：1的盐酸中。然后，将三乙基膦溶于200 mL的无水乙醇中。在搅拌下，将PdCl2溶液加入三乙基膦的乙醇溶液中，加热至沸腾并回流反应4小时。得到黄色沉淀后，趁热过滤，并用无水乙醇洗涤2次，再用乙醚洗涤2次。最后，在50％真空下干燥2小时，得到双三乙基膦二氯化钯，产率为98.5％。

结果与讨论

根据原料和产物的溶解特性，选择乙醇作为主要的反应介质。通过将PdCl2溶解于少量盐酸中，滴加入三乙基膦的无水乙醇溶液中，边加边搅拌，加热回流反应4小时，可以得到反式-双(三乙基膦)二氯合钯(Ⅱ)的黄色沉淀。经过过滤分离后，产物的产率为98.5％，以钯的含量测定结果折算，产品质量分数大于99.0％。

结论

本研究成功地在乙醇介质中，通过直接将二氯化钯与三乙基膦回流反应，制备了反式-双(三乙基膦)二氯合钯(Ⅱ)。该方法的产率大于95％，产品纯度大于99.0％。并且，通过现代分析手段对其化学结构进行了测试和分析。

参考文献

[1] Wengrovius, Jeffrey H.; Schrock, Richard R. Organometallics, 1982, vol. 1, p. 148 - 155