四丁基氯化铵的合成方法及应用？ ¹

简介

四丁基氯化铵是一种具有特殊性质的有机硅试剂，广泛应用于各类有机化学反应，如烷基化反应、Mannich反应、羟醛缩合反应和Diels-Alder反应等。作为有机合成中的重要中间体，四丁基氯化铵在反应的专一性和立体选择性方面具有独特的优势，尤其适用于天然产物和药物分子中的关键中间产物合成。近年来，该类化合物的制备备受到广泛关注。

合成方法

方法一：将氢氧化四丁基铵（18 mmol）在甲醇（180 mL）中的溶液与浓盐酸溶液（4 M，约4 mL）搅拌至pH~8。在真空下除去溶剂。将残留物溶于水（50 mL）。通过加入少量盐酸（0.1M），将pH值小心调整至7.00。蒸发溶剂得到四丁基氯化铵。

方法二：将25%H2O2溶液（34 mL，250 mmol）加入H3PW12O40·15.4H2O（4.0101 g）的水溶液（5 mL）中。在室温下搅拌反应混合物0.5小时。向反应混合物中分批加入季铵卤化物（1.060g）水溶液（2mL）。在玻璃过滤器上过滤掉固体沉淀物。用少量水洗涤固体沉淀。在空气中干燥固体沉淀物。得到四丁基氯化铵。

制备三丁胺（6.72 g）在乙醚（30.0 mL）中的溶液。在室温下搅拌的同时，将1-氯丁烷（2.78g）滴加到三乙胺溶液中。反应48小时后，过滤分离不溶性季铵盐。将粗产物溶解在无水二氯甲烷中。在无水乙醚中沉淀产物。通过过滤分离产品。重复该步骤三次。将纯化的铵盐储存在-18°C。使用前，最后在真空下干燥产品得到四丁基氯化铵。

参考文献

[1] 赵振国,朱陈,周雅楠,韩满意.四丁基氯化铵催化的硝基甲烷和硅基乙醛酸酯的串联反应[J].淮北师范大学学报(自然科学版),2022,43(01):25-30.

[2] Tong, Jiang-Dong; et al. Synthesis of PTHF-Grafted PMMA Based on the Reaction of Methyl Esters with Quaternary Ammonium Salts. Macromolecules (2001), 34(4), 761-767.