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如何通过氧化还原反应释放铯元素? 1

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铯是元素周期表上电负性最小的元素,因此我们可能会认为无法通过氧化还原反应来释放铯元素。然而,电负性只是化学性质的一种因素。实际上,反应是由产生最大熵的物质驱动的,而熵又是由能量变化和相变化所驱动的。在从CsCl置换Cs的情况下,我们必须打破CsCl晶格,并在产物金属晶格中产生与分解CsCl晶格相同数量的自由能。然而,没有金属能够取代Cs产生足够大的熵和能量变化。但是,我们可以考虑使用钙。由于Ca和Cl的相对尺寸,CaCl2的晶格焓远大于CsCl,这意味着用CaCl2代替CsCl具有巨大的能量效益。因此,在700°C时,我们可以得到以下反应:

2CsCl(l)+Ca(s)→CaCl2(s)+2Cs(g)

这个反应产生游离铯的原因有几个。首先,CaCl2的晶格焓远大于反应物的晶格焓。其次,铯的生成高于其沸点,因此熵有了巨大的增加。第三,铯被驱离反应并离开系统。 在实际操作中,我们可以执行以下步骤: 1. 在惰性气氛中混合Ca和CsCl,并放入石英玻璃管中,用石英棉塞住,以防止反应成分溅入收集安瓿中。 2. 将其连接到定制的二氧化硅或石英部分,并与石英管组装。 3. 将整个设备加热到200摄氏度,同时拉动高真空,以除去任何可能污染产品的空气或湿气。 4. 干燥和脱气后,将石英部分加热到700摄氏度,保持其余设备的温度,以保持Cs产品通过。 5. 当Cs收集到安瓿中时,密封安瓿,即可得到金色的铯样品。 需要注意的是,这是实验室中最危险的制剂之一,需要完全掌握所有必要的方法,并准备好实验室和安全设备。在决定是否需要铯样品之前,请确保阅读相关的正式文献并评估风险。
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