如何制备2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺? ¹

2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺是一种有机中间体，可以通过一系列反应从2-甲基-5-氯苯胺制备而来。这种化合物可以还原得到2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺，它在涂料和染料中间体中有广泛的应用，同时也可以用于制造热影材料的显色剂。

制备方法

首先，在一个250mL的三口瓶中加入2-甲基-5-氯-苯胺14.2g，60％醋酸120mL、醋酸酐16.5mL，然后在70-75℃下搅拌反应1.5小时。接着，将反应混合物倒入5倍量含NaCl10％的冰水溶液中分散，过滤并烘干，得到白色产物N-乙酰-2-甲基-5-氯苯胺，产率为99％，熔点为135-136℃。

然后，将自制的N-乙酰-2-甲基-5-氯-苯胺14.7g置于250mL的三口瓶中，加入冰醋酸45mL、浓硫酸58mL，加热至40℃，搅拌溶解，冷却至室温后，慢慢滴加硝酸21mL，在室温下搅拌反应2小时。将反应混合物倾入5倍量的冰水中分散，过滤并用水洗产品至pH＝5，最后烘干得到浅黄色产物N-乙酰-2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺，产率约为95％。

最后，将硝化产物11.4g置于250mL的三口瓶中，加入20％NaOH溶液110mL，进行95-98℃下的搅拌水解2小时，然后降温至50℃，用1∶1盐酸中和至pH＝7，冷却后过滤并干燥，得到黄色产物2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺约8g，产率为87％。

应用

2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺可以用于制备2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺，具体方法如下：

在250mL的三口瓶中加入还原铁粉12g、水30mL、盐酸5mL，加热至沸腾后，加入20g2-甲基-4-硝基-5-氯苯胺5g、乙醇110mL，进行2.5小时的加热回流，然后用20％NaOH溶液调节pH值至7，趁热过滤，冷却结晶，得到棕灰色产物2-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺3.6g，产率为86％，熔点为146-148℃，经HPLC分析，含量大于98％。

参考文献

[1][中国发明]CN01133585.82-甲基-5-氯-1，4-对苯二胺及其制备方法和用途