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化学实验室实验:氢气与氯气的光化学反应(Photochemical Reactions of Chlorine with Hydrogen)〔I〕?

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学生讲义之一(Student Handout I)

实验介绍

本实验的目的是以注射筒进行氢气与氯气的微量製备,并利用燃烧镁带产生紫外光当作光化学反应的光源,照射装在注射筒中的氢气与氯气之混合气体,观察反应的变化情形并检验反应后产生气体的性质。

氢气和氯气在室温下并不发生反应,就像氢气和氧气一样。然而,若氢气在空气中被点燃,则会达到活化能而发生快速反应并产生火焰。由于此反应为放热反应,因 此温度急速上升,局部区域的气体快速膨胀,而造成爆炸。若在紫外光的照射下,则氢气和氯气也可以达到活化能而发生光化学反应,如反应式[1]所示:

H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g)? ? [1]

紫外光加速氢气和氯气的光化学反应是自由基的链锁反应,起始步骤是氯分子吸收紫外光,导致Cl-Cl键断裂,而形成氯原子自由基,每个氯原子有一个未成对电子,如反应式[2]所示。

Cl2(g) → Cl?(g) + Cl?(g)? ? [2]

Cl-Cl的键能有243千焦/莫耳,其能量相当于波长约500 nm,亦即在蓝绿区域的可见光区,此键能可以被紫外光打断。

在紫外光下,氢气与氯气的链锁反应之反应机构,如反应式[2]~[4]所示:

Cl2(g) → Cl?(g) + Cl?(g)? ? [2] Cl?(g) + H2(g) → HCl(g) + H?(g)? ? [3] H?(g) + Cl2(g) → HCl(g) + Cl?(g)? ? [4]

氢气与氯气的结束链锁反应,如反应式[5]~[9]所示:

2Cl?(g) → Cl2(g)? ? [5] 2H?(g) → H2(g)? ? [6] H?(g) + Cl?(g) → HCl(g)? ? [7] H?(g) + O2(g) → HO2?(g)??(含有空气时)? ? [8] Cl?(g) + O2(g) → ClO2?(g)??(含有空气时)? ? [9]

虽然在整体的光反应中,反应物(氢气和氯气)与产物(氯化氢)的莫耳数变化并没有增减,但是由于此反应为放热(93 kJ/mol HCl)反应,因此导致产物气体和混合气体的温度快速上身而造成膨涨,使得注射针橡皮塞向外喷出。

氢气与氯气反应产生的产物为氯化氢气体,若氯化氢气体与氨气混合,则有白色烟雾产生,因此可以用氨气来检验氯化氢气体,其反应如反应式[10]所示。

HCl(g) + NH3(g) → NH4Cl(s)? ? [10]

药品和器材

1. 注射筒(容量50 mL)并附注射筒橡皮塞??3个/组
2. 剪刀(小支)??1支/组
3. 烧杯(100 mL)??3个/组
4. 直尺??1支/组
5. 量筒(10 mL)??1支/组
6. PE滴管(3 mL)??1支/组
7. 电子天平(0.01 g或更精确)??2台/班
8. 保特瓶(1000 mL)??1个/组
9. 护目镜??1副/组
10. 铁架及铁夹??1组/组
11. 乳胶手套??1副/组
12. 镁带(Magnesium, Mg)??5 cm/组
13. 镁带(Magnesium, Mg) 10 cm/组
14. 打火机??1个/组
15. 太阳眼镜??1副/组
16. 耳塞??1副/组
17. 3% 次氯酸钠溶液(sodium hypochlorite, NaOCl, solution)??10 mL/组
18. 1.0 M盐酸(Hydrochloric acid, HCl(aq))??100 mL/组
19. 浓氨水(Conc. ammonia water, NH3(aq))??5 mL/组

实验步骤

A:氢气的製备

1. 用剪刀取约5公分(约0.050克)的镁带,备用。

2. 取一个注射筒橡皮塞紧密地套住一支塑胶注射筒(编号A)的前端出口处,并在注射筒内装约20 mL的自来水,如图一所示。

图一 注射筒内装自来水

3. 放置步骤1的镁带于注射针筒内,使其沉于底部,如图二所示。

图二 放置镁带于注射针筒内

4. 插入针筒推桿(活塞)到注射筒内,先手持注射筒使开口朝上,取下注射筒橡皮塞,推进针筒推桿,以排除空气。然后放置于一个保特瓶的瓶口,推进针筒推桿,以排除大部分的水,避免残留空气,如图三所示。

图三 排除空气及大部分水

5. 拉起注射筒的针筒推桿,吸取约20 mL的1.0 M HCl,如图四所示,并迅速套住橡皮塞。此时开始发生反应而产生气泡,立即手持注射筒橡皮塞朝下并压住桌面,使之紧密连接在一起,以避免气体从注射筒的开口处逸出。随后反应快速发生,针筒推桿会往外推开。

图四 注射筒吸取稀盐酸

6. 在反应完全后,卸下橡皮塞。放置此注射筒于一个保特瓶的瓶口上,排除未反应的稀盐酸,保留氢气在注射筒中,如图五所示。

图五 在反应完全后,排除未反应的稀盐酸

7. 在完全排除未反应的稀盐酸后,套上注射筒橡皮塞,收集约30 mL的氢气备用,如图六所示。

图六 注射筒A收集约30 mL的氢气

B:氯气的製备

1. 取另一支注射筒(编号B),先在开口前端处连接一小段的橡皮管,于橡皮管的一端套上橡皮塞。然后倒入约20 mL的自来水到注射筒内,如图七所示。

图七 注射筒倒入自来水

2. 插入针筒推桿(活塞)到注射筒内,先手持注射筒使开口朝上,取下注射筒橡皮塞,推进针筒推桿,以排除空气。然后放置于一个保特瓶的瓶口,推进针筒推桿,以排除大部分的水,避免残留空气,如图八所示。

图八 排除空气及大部分水

3. 手戴乳胶手套,以避免接触次氯酸钠漂白水(NaOCl溶液)。先吸取约5.0 mL的3%次氯酸钠漂白水,如图九所示。

图九 吸取次氯酸钠溶液

4. 再吸取约20 mL的1.0 M HCl,如图十所示。套上注射筒橡皮塞,此时开始发生反应而产生气泡,立即手持注射筒橡皮塞朝下并压住桌面,使之紧密连接在一起,以避免气体从注射筒的开口处逸出。随后反应快速发生,针筒推桿会往外推开。

图十 吸取稀盐酸

5. 在反应完全后,卸下注射筒橡皮塞。放置此注射筒于保特瓶瓶口上,排除未反应的稀盐酸,保留氯气在注射筒中,如图十一所示。

图十一 排除未反应的稀盐酸

6. 在完全排除未反应的稀盐酸后,套上注射筒橡皮塞,收集约30 mL的氯气备用,如图十二所示。

图十二 注射筒B收集约30 mL的氯气

连结:氢气与氯气的光化学反应〔II〕

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