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如何合成反式二氯二氨合钯(Ⅱ)? 1

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反式二氯二氨合钯(Ⅱ)是一种重要的化合物,其合成方法对于工业领域具有重要意义。


背景:反式二氯二氨合钯(Ⅱ)(trans-Pd(NH3)2Cl2),是一种黄色晶体粉末,空气中稳定,不溶于水;钯含量约为50.40%。反式二氯二氨合钯(Ⅱ)在工业上具有很重要的用途,主要应用于电子行业镀钯,作为电镀液的中钯源使用,也可作为负载型钯催化剂的前驱体化合物。

反式二氯二氨合钯(Ⅱ)常规的合成方法为:(1将钯粉溶于王水中生成四氯钯酸,然后通过滴加氨水和盐酸生成反式二氯二氨合钯(Ⅱ)。2)采用氧化钯和盐酸反应得到四氯钯酸,然后加入过量氨水生成二氯四氨合钯,最后再加入盐酸生成反式二氯二氨合钯(Ⅱ)。

上述两种合成方法均包括至少两步反应,以生成目标产物。在生成四氯钯酸的过程中,一种方法涉及将钯粉溶解于王水中,另一种方法则是通过氧化钯和盐酸的反应得到。这些过程均需要在强酸环境下进行,因此设备和操作要求严格,导致制备过程复杂且耗时较长。另外,在制备四氯钯酸时加入过量氨水会消耗大量原料,导致后续纯化困难。此外,引入盐酸会增加后续洗涤的难度,降低产品纯度,并可能导致严重的环境污染。


合成改进:

张蕾等人报道了一种反式二氯二氨合钯(Ⅱ)的合成方法,该方法将四氯钯酸钠溶于无水乙醇中,然后通入高纯氨气进行反应,一步生成反式二氯二氨合钯(Ⅱ);将反应后的溶液体系经静置老化后过滤,所得沉淀经洗涤、干燥后即为反式二氯二氨合钯(Ⅱ)该合成方法以四氯钯酸钠为起始原料采用一步合成方式,过程简单;采用高纯度的氨气,精准控制反应体系,提高产品纯度;采用超声反应器,提高反应效率,使产品收率可达99.5%以上;该反应得到的产品粒径分布均匀,颗粒细小且疏松,容易洗涤过滤,使得产品纯度高达99.9%以上。具体的反应路线为:

实验操作如下:通过将1克四氯钯酸钠溶解于100毫升无水乙醇中,然后将溶液置于超声反应器中施加超声波作用。超声波的频率为40千赫,功率为800瓦,超声时间为60分钟,反应温度为5摄氏度。在超声作用的同时,以每分钟2.5毫升的流速通入高纯度氨气,通过气体分布器均匀地引入反应体系,总氨气通入量为150.7毫升。随后,让反应体系静置老化5小时,然后过滤沉淀,使用5摄氏度的无水乙醇和去离子水进行多次洗涤。最终,在真空度为0.07兆帕、温度为90摄氏度下干燥6小时,即可得到高纯度的反式二氯二氨合钯(Ⅱ)产品。实验结果显示产品收率为99.80%,其中钯含量为50.35%。


参考:

[1]陕西煤业化工技术开发中心有限责任公司. 一种反式二氯二氨合钯(Ⅱ)的合成方法. 2015-09-09.

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