在选择反应进行鉴定时，我们希望反应具有较高的灵敏度。然而，过于灵敏的反应可能会将试剂、器皿或其他原因引入的微量外来离子误认为是样品中存在的离子，或者由于配制的水、辅助试剂或器皿等引入了被鉴定的离子，从而导致错误的结论。为了解决这个问题，可以进行空白试验。空白试验是在完全相同的条件下，只使用试剂而没有样品存在（或用蒸馏水代替样品）进行的试验，以进行比较。例如，在试样的HCl溶液中使用NH4SCN鉴定微量Fe3+时，得到了浅红色溶液，表示存在微量铁离子。为了确定这微量Fe3+是否来自原试样，可以取配制试液所用的蒸馏水加入相同量的HCl和NH4SCN溶液，如果得到相同的浅红色，说明这微量Fe3+不是来自原试样；如果得到的颜色更浅或无色，则说明试样中确实含有微量Fe3+。
对照试验是用已知溶液代替试样溶液进行鉴定，用于检查试剂是否变质失效或反应条件是否正常控制。当鉴定反应不够明显或出现异常现象，特别是在怀疑所得到的否定结果是否准确时，通常需要进行对照试验。例如，使用SnCl2鉴定试样中的Hg22+时，得到微量白色浑浊。那么到底是试液中没有Hg22+还是SnCl2试剂失效变质呢？这时可以进行对照试验。取已知的Hg22+练习试液按照之前的操作，加入相同量的SnCl2试剂，如果结果仍然是微量白色浑浊，说明SnCl2存放时间过长，已经失效变质，应该重新配制后再进行试验。
在多种离子共存的情况下，如果不进行分离，直接利用特效反应检测待检离子的方法称为分别分析法。分别分析法适用于指定范围内离子的分析，如果没有特效反应，只需要经过较少的分离步骤就可以检出。
由于目前可应用的特效反应还不够多，掩蔽剂的应用也很有限，因此在分析成分复杂的试样时，为了避免干扰物质的影响，必须按照一定的步骤和顺序逐步分离离子，然后逐个检出全部离子，这种分析方法称为系统分析法。
在进行系统分析时，常常利用离子的共同反应，使用一种试剂将多种离子同时分离出来，这种试剂称为组试剂。利用组试剂可以将混合物中的多种离子分成几个组，然后再利用选择性较高的反应逐一检出每一组中可能存在的离子。在阳离子分析中主要采用系统分析法，同时也包含一些分别分析的内容；在阴离子分析中，则主要采用分别分析法。
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