一、铝和镓
在常温下，尚未证明存在含有Al?的化合物。然而，在高电流密度下，铝的阳极氧化会产生低价铝离子Al?或AI??，或同时存在两者，但它们是暂时的。在高温下，气态AI?卤化物分子是存在的，并且它们的分光性质是已知的。在氯化物体系中，AlCl?(g)+2Al(s)⇔3AICl(g)的平衡已经研究过，并曾被提出用于铝的纯化。这个反应在高温下向右进行，但在低温下会迅速逆转。类似地，在1000°以上存在气态Al?O和AIO分子，尽管在通常条件下，含有低价铝的固态氧化物是不存在的。在甲苯中，光解Al(C?H?)?可以得到红色溶液，其中可能含有Al?C?H?a。
零价络合物Al(bipy)?是通过联吡啶Li在四氢呋喃中还原AlCl?而形成的。它对空气非常敏感，呈现绿色，具有顺磁性(μ=2.32玻尔磁子)。
镓(I)化合物可以通过类似下面的反应在高温气相中制得：
然而，尚未分离出纯的GaCl，但可以得到纯的Ga?O和Ga?S，尽管后者的固体是非化学计量的。
“二价”碗族化合物GaS、GaSe及GaTe可以直接反应制得。但除了在层状晶格中含有Ga-Ga单元，每个镓原子四面体地被三个S及一个Ga包围以外，它们并不含有能导致顺磁性的Ga²?。最熟悉的化合物是“二卤化物”GaX?。已知这些化合物具有类盐结构Ga?[Ga???X?]。Ga?离子也可以在其他盐如Ga[AlCl?]中得到。熔融的GaCl?是典型的导电熔盐。这些卤化物可以通过反应2Ga+4GaX?→3Ga[GaX?]制得。用S、Se及As等给予体已经制得[GaL?][GaCl?]型盐。
在0°，镓阳极可以溶解在6MHCI或HBr中，然后加Me?NX，沉淀出稳定的、抗磁性的白色晶态化合物。这些化合物的组成是[Me?N]?[Ga?X?]，其振动谱指出其阴离子具有类乙烷结构。Ga?Br?²?及Ga?CI?²?的Ga-Ga伸缩频率分别出现在162及233厘米?¹处。
已多次提到在水溶液中存在着可能为Ga?的低价镓物种。例如，已观察到溶在HCI中的镓具有一定的还原能力，而且镓是对HCIO?少有的还原剂之一，这可能是由于反应Ga+H?→Ga?+1/2H?和4Ga?+8H?+CIO??→4Ga³?+Cl?+4H?O。镓的Ga-Ga???在碱性溶液中的电位已经估算为Ga(OH)??+2e=Ga?+4OH?，E°B<-1.24伏。
二、铟
用金属铟阳极在0.01 MHCIO?中，可以得到水溶液中低浓度的铟(I)。它既可以被H?迅速氧化，也可以被空气迅速氧化，这与其电位In3t+2e=In+5 E=.-0.425伏相符。它对歧化作用也不稳定：In???+2In°⇔3In?，logK=-8.4。在乙腈中，In?的溶液更加稳定。因此，这种情况可以与Cu(I)离子在同样两种溶剂中的情况进行比较。虽然没有直接证据表明In??的存在，但可以肯定它在还原反应中，如用In?还原Fe³?的过程中，是暂时的中间体。
有许多固体卤化铟，其中包括一卤化物和InF?。最熟悉的是从铟溶解在熔融InCl?中所得的氯化物体系。InCl?看起来类似于GaCl?，并且在结构上是In?InCl??；而In?Cl?是In?[In???Cl?]；其他化合物包括In?Cl?和In?Cl?。熔融的In?Cl?呈红色，类似于某些金属原子簇。
1
