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如何制备6-羟基-2(1H)-喹啉酮? 1

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2,6-二羟基喹啉,又称为6-羟基喹啉酮,是一种常用的化学中间体。

制备方法

下面是一种制备6-羟基-2(1H)-喹啉酮的方法:

首先,将反式-4-甲氧基苯基丙烯酸(17.8g,0.10mol)和甲苯(55mL)加入装有气体吸收装置和回流冷凝管的100mL三口瓶中。然后,缓慢加热至70℃,恒温反应4小时。冷却后,减压浓缩除过量的氯化亚砜,残余物冷冻析出浅黄色固体,用二氯甲烷重结晶,得到白色晶体17.3g,收率88.0%。

接下来,将四氢呋喃60mL、4-氨基苯硼酸(12.1g,88.0mmol)和三乙胺(13.3g,132.0mmol)加入250mL三口瓶中。在降温至-5~0℃的条件下滴加溶于四氢呋喃(70mL)中的化合物(3)(17.3g,88.0mmol),并在室温下搅拌2小时。用浓盐酸酸化反应液至pH值2-3,析出大量白色固体,过滤后水洗至中性,干燥后得到24.6g白色固体产品,收率94.1%。

最后,将上一步得到的产品(24.6g,82.7mmol)和甲苯250mL加入500mL三口瓶中。在降温至0℃的条件下,分批加入B(C6F5)32.2g(4.2mmol)和无水三氯化铝15.4g(115.8mmol),缓慢升温至90℃,继续搅拌2小时。将反应液倒入800mL冰盐酸溶液中,使pH值保持在2-3,搅拌1小时后分层,保留有机层。向有机层中滴加醋酸(49.6g,0.827mol)和0~10℃下滴加30%H2O2(9.4g,82.7mmol)溶液,保温1小时后继续搅拌1小时。最后,滴加亚硫酸氢钠溶液淬灭过氧化物,分出有机层,用饱和食盐水洗一次,减压浓缩有机层,得到粗品固体。通过甲醇重结晶,最终得到10.8g白色固体产品6-羟基-2(1H)-喹啉酮,收率80.7%,纯度99.2%。

主要参考资料

[1] CN201710939266.6一种制备羟基?2(1H)?喹啉酮的方法

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