本研究旨在探讨合成与应用1-乙基-3-甲基咪唑溴盐的方法,希望通过这项研究为相关领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。
简介:1-乙基-3-甲基咪唑溴盐([Emim]Br)是一种离子液体。寻找挥发性有机溶剂的代替品,以减少对环境的污染,是21世纪化学亟需解决的问题。离子液体具有极低的蒸气压、很宽的液程、不易燃、易回收、可反复多次循环使用、使用方便和优良的可设计性等优点。成为传统挥发性溶剂的理想替代品, 避免了使用传统有机溶剂对安全、健康、环境的危害,符合清洁技术和可持续发展的要求,是绿色化学的环境友好溶剂。离子液体广泛地应用在催化反应、聚合反应、电化学和化学分离等领域。
1. 1-乙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体的合成
将一定量化学纯的N-甲基咪唑装入反应瓶中,滴加溴乙烷,在一定温度下磁力搅拌一定时间,得到黄色粘稠液体粗产品。用乙酸乙酯洗涤粗产品3 次,除去未反应的溴乙烷,乙酸乙酯用旋转蒸发除去,所得产品真空干燥,得到[Emim]Br纯品。
2. 应用
2.1 离子液体的制备。赵利萍等人利用1-乙基-3-甲基咪唑溴盐(EMIMBr)、1-己基-3-甲基咪唑溴盐(HMIMBr)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂 (Li TFSI)以及1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(EMICl)和双氟磺酰亚胺钾(KFSI)制备了1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMITFSI)、1-己基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(HMITFSI)和1-乙基-3-甲基咪唑鎓二(氟甲磺酰基)亚胺盐(EMIFSI)3种离子液体。具体步骤如下:
2.1.1 1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(EMITFSI)的合成称取12 g的1-乙基-3-甲基咪唑溴盐 (EMIMBr)和19 g双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI),分别用超纯水溶解后混合搅拌3 h,移至分液漏斗中,待静置分层后,将油性离子液体与水相分离。将油相离子液体收集并用超纯水清洗4~5次,然后置于真空干燥箱中100℃下干燥10 h,便得到澄清的油状离子液体EMITFSI。
2.1.2 1-己基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐(HMITFSI)的合成称取13 g的1-己基-3-甲基咪唑溴盐 (HMIMBr)和10 g LiTFSI,分别用超纯水溶解后混合搅拌3 h,移至分液漏斗中,待静置分层后,将油性离子液体与水相分离。将油相离子液体收集并用超纯水清洗4~5次,然后置于真空干燥箱中100℃下 干燥10 h,便得到澄清的油状离子液体HMITFSI。
2.1.3 1-乙基-3-甲基咪唑鎓二(氟甲磺酰基)亚胺盐(EMIFSI)的合成称取15 g的1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(EMICl),将其溶解于100 m L超纯水中,然后称取23 g双氟磺酰亚胺钾(KFSI)加入之前的溶液中并搅拌3 h,移至分液漏斗中,用二氯甲烷萃取油相并用无水硫酸镁干燥。过滤后置于真空干燥箱中80℃ 下干燥10 h,便得到澄清的油状离子液体EMIFSI。
2.2 合成吗替麦考酚酸酯。刘红等人通过对麦考酚酸酯合成过程中的反应溶剂、混合溶剂结晶、铵类螯合剂、离子液体螯合剂、螯合剂用量以及晶种量等的工艺优化,最终得到的合成工艺为:氮气保护下,丁醚为反应溶剂,麦考酚酸与稍过量的2-羟乙基吗啉在恒沸除水条件下反应,以1-乙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体螯合剂进行脱色纯化,吗替麦考酚酯引晶,丙醇∶乙酸乙酯=5∶1混合溶剂结晶;离子液体用量为麦考酚酸的0.1%(摩尔百分比),晶种量为麦考酚酸酯粗品的0.5%~0. 7%。具体步骤为:
氮气保护下,10 g麦考酚酸与20 mL溶剂混合,剧烈搅拌并升温至50~60℃,加入5 mL 2-羟乙基吗啉,恒沸除水条件下反应(TLC监控),冷至室温并加入50 m L二氯甲烷。溶液以1%稀氨水 (20 mL×2)、水(50 mL)洗涤。真空旋除溶剂,并以乙酸乙酯结晶,真空干燥,可得产品吗替麦考酚酸酯。
参考文献:
[1]赵利萍,王震,董献堆. 离子液体对钙钛矿太阳能电池性能的影响 [J]. 应用化学, 2018, 35 (02): 216-223.
[2]李小飞,马龙利,殷振林等. 1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体的合成及溶解性能的研究 [J]. 辽宁化工, 2014, 43 (10): 1238-1240.
[3]刘红,胥秀英,任杰等. 吗替麦考酚酸酯的合成工艺优化 [J]. 重庆理工大学学报(自然科学), 2014, 28 (01): 63-68.