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阴离子和阳离子的堆积构型有哪些特点? 1

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阴离子和阳离子的堆积构型具有紧密堆积的特点,阴离子可以看作是紧密堆积,而阳离子则穿插在八面体或四面体的空隙之中。例如,NaCl的构型可以看作是Cl-按照紧密堆积的方式排列,填充了所有八面体的空隙,而CdCl2晶体的构型也是类似的,每个八面体空隙由Cd2+占据。

与此不同的是,CdI2的构型是按照hcp型堆积,I-离子与Cd2+离子平分八面体空隙。此外,一些氧化物如刚玉(α-Al2O3)也具有类似的构型,氧离子按照hcp排列,八面体空隙中的三分之二被阳离子占据。

除了以上的构型,还有一些混合氧化物具有多种阳离子的构型,它们大多数采用几种基本构型中的一种。其中三种最重要的构型是尖晶石构型、钛铁矿构型和钙钛矿构型。

尖晶石构型的典型化合物是MgAl2O4,它的基本构型是氧离子按照ccp的排列,四面体空隙中的八分之一被Mg2+占据,八面体空隙中的二分之一被Al3+离子占据。类似的构型还存在于许多其他混合金属氧化物中。

钛铁矿构型的典型化合物是FeTiO3,它和刚玉构型非常接近,只是阳离子是两种不同种类。当两种阳离子大小差不多时,ABO3型氧化物常具有这种构型。

钙钛矿构型的典型化合物是CaTiO3,其中氧离子和大的阳离子(Ca2+)形成ccp堆积,而较小的阳离子(Ti4+)占据由氧离子单独形成的八面体的空隙中。许多ABO3氧化物都具有这种构型。

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