砷、锑、铋是砷分族元素，它们的电子结构与氮、磷不同，次外层电子结构为18电子。砷、锑、铋在性质上有许多相似之处。
砷、锑在地壳中的含量较少，它们主要以硫化物矿的形式存在，如雄黄（As4S4）、雌黄（As2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。少量砷还广泛存在于金属硫化物矿中。我国锑的蕴藏量居世界第一。
砷和锑存在黄、灰、黑三种同素异形体，常温下稳定的是灰砷和灰锑。铋没有同素异形体。
灰砷、灰锑和铋都具有金属的外观，能够传热导电，但是它们的性质脆弱，熔点较低且容易挥发。熔点从砷到铋逐渐降低。在气态时，砷、锑、铋都是由多个原子组成的分子。砷和锑的蒸气分子都是由四个原子组成的。加热到1073K时，它们开始分解为As2、Sb2。铋的蒸气密度表明，单原子分子和双原子分子处于平衡状态。
在常温下，砷、锑、铋在水和空气中相对稳定，在高温下能够与氧、硫、卤素发生反应。砷、锑、铋与卤素反应一般会生成三卤化物，但是在过量氟存在时，砷会生成AsF5；在过量氟和氯存在时，锑会生成SbF5和SbCl5。
砷、锑、铋都不溶于稀酸，但是能够与硝酸、热浓硫酸、王水等发生反应：
2As＋3H2SO4（热、浓）＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O
2Sb＋6H2SO4（热、浓）＝Sb2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O
2Bi＋6H2SO4（热、浓）＝Bi2（SO4）3＋3SO2↑＋6H2O
2As＋6NaOH（熔融）＝2Na3AsO3＋3H2↑
Sb、Bi不与NaOH作用。
砷、锑、铋（包括磷）能够与ⅢA族金属形成化合物，如GaAs、GaSb、InAs、AlSb等，它们是Ⅲ～Ⅴ族半导体材料。砷分族元素还容易与金属形成合金，例如在铅中加入锑可以增加铅的硬度，适用于制造子弹和轴承；熔融的锑或铋在凝固时具有体积膨胀的特性，可用于制造铸字合金。铋、锡、镉和铅的一些合金具有低熔点，可用于自动灭火设备和蒸气锅炉的安全装置。纯铋可作为热载体用于核动力反应堆。
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