如何合成(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)二[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基-KN)苯基KC] IRID? ¹

这是一种黄色结晶固体，常温常压下存在。该化学品是一种过渡金属铱络合物，常用作催化剂和光化学反应中的激发剂。

该化学品的结构和性质

该化学品是由金属铱前体化合物氯桥二聚体(dfppy)2Ir(μ-Cl2)，配体4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(dtbbpy)和六氟磷酸钾(KPF6)合成的一种阳离子型铱配合物。其具体结构已通过元素分析、核磁共振谱和质谱分析确定。该化合物在500 nm处具有很强的绿光发射光谱，并且具有良好的热稳定性。

合成方法

图1 如何合成(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)二[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基-KN)苯基KC] IRID的合成

合成步骤如下：向一个干燥的250 mL三口圆底烧瓶中加入铱络合物前体(0.96 g, 0.65 mmol)和4，4'-二叔丁基-2，2'-二吡啶(0.43 g, 1.6 mmol)。将烧瓶装入回流冷凝器，抽真空，充氮气3次。通过注射器加入严格脱气处理的乙二醇(45 mL)作为反应溶剂。然后将反应混合物加热至150℃反应并在这个温度下搅拌反应16 h。反应结束后，将反应烧瓶恢复至室温，再将混合物在水(300 mL)和正己烷(300 mL)中进行稀释。分离出水相，用正己烷(2 × 300mL)反萃取。将水相倒入500 mL锥形瓶中，并配备搅拌棒，将其在80℃下加热搅拌1小时以除去残留的己烷。将反应烧瓶烧瓶恢复至室温，然后加入六氟磷酸钾水溶液(7 g溶于70 mL水中)，所得的混合物搅拌若干个小时。将混合物在5 °C下静置1小时，用水(150 mL)和正己烷(100 mL)真空抽滤洗涤收集沉淀，将收集到的黄色沉淀在70 °C下高真空干燥12 h，最后将其从二氯甲烷/正己烷中进行重结晶处理即可得到目标催化剂。

应用

(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)二[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基-KN)苯基KC] IRID是一种常见的铱催化剂络合物，可用于光促进催化的乙烯基环丙烷开环三氟甲基化反应。

储存条件

(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)二[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基-KN)苯基KC] IRID属于过渡金属络合物，对水分和空气较为敏感，并且容易与含卤有机化合物发生加合反应导致活性降低。因此，该化学物质需要在惰性气体氛围下密封保存，最好是在手套箱中。

参考文献

[1] He, Jian et al ACS Catalysis, 11(1), 446-455; 2021

[2] Chandu, Palasetty et al Tetrahedron, 75(45), 130641pp.; 2019