铁铵矾指示剂的滴定条件和应用范围？ ¹

铁铵矾指示剂是一种在酸性条件下用于检测水中银、氯、溴、碘以及硫氰酸根等物质的指示剂。

滴定条件

1.在强酸性条件下滴定

为了确保指示剂的准确性，滴定时需要在强酸性条件下进行。溶液中的[H+]应控制在0.1-1mol/L之间，以保证指示剂中的Fe以Fe(H2O)6的形式存在，颜色较浅。如果[H+]较低，Fe会水解成棕黄色的羟基配合物，导致滴定终点颜色不明显。如果[H+]更低，可能会产生沉淀，无法达到指示终点。

2.控制指示剂用量

在滴定过程中，需要控制指示剂的用量。滴定时要观察到FeSCO2+的明显红色，要求FeSCN2+的最低浓度为6×10^-6mol/L。为了避免Fe+的浓度过高，影响终点的观察，通常会保持Fe3+的浓度为0.015mol/L。

3.剧烈摇动

由于SCN与Ag+容易生成沉淀物，滴定时需要剧烈摇动，使被吸附的离子释放出来，以确保准确的滴定终点。

应用范围及干扰消除方法

铁铵矾指示剂法广泛用于水中卤素离子的测定。在测定水中Br或I时，不会发生沉淀的转化，因此不必加入硝基苯。但在测定I时，必须先加入过量AgNO3后才能加入指示剂Fe+，否则会导致测定结果偏低。

此方法的选择性较高，许多弱酸根离子不会干扰滴定。但若水样中含有强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等物质，会产生干扰，需要预先除去。

对于有色或浑浊的水样，可以采用电位滴定法指示终点。在测定含Cl的水样时，可以使用饱和甘汞电极或Ag2S薄膜的离子选择性电极作为指示电极，通过观察记录Ag浓度变化引起的电位变化来确定滴定终点。