甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体的合成方法及应用前景

甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体是一种常用的重要基本有机化工原料，具有广泛的应用前景。它可以用于生产涂料、农药、富马酸、共聚物等重要中间体。

合成方法

图1 甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体的合成路线[1-2]。

方法一：将[Ir（cod）Cl]2（1.49 mmol）悬浮于脱气甲醇（100 mL）中，加入氢氧化钾（0.167 g，2.98 mmol），在室温下搅拌反应2小时。将反应混合物倒入脱气H2O（200mL）中，过滤掉淡黄色固体。用脱气H2O（50 mL）洗涤淡黄色固体甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体。在真空干燥器中用P2O5干燥浅黄色固体2天。合成路线如图1所示。

方法二：将[Ir（COD）Cl]2（10.00 g，14.88 mmol）和KOH（2.00 g，35.6 mmol）加入脱气甲醇（300mL），在室温下搅拌混合物3小时。在0°C下加入脱气水（400 mL），过滤黄色固体。用水（6 x 50 mL）和冷甲醇（3 x 25 mL）洗涤混合物。将固体转移到圆底烧瓶中，在减压下加热至40°C 2小时，再在减压下干燥12小时，得到产物甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体。合成路线如图1所示。

方法三：将[Ir（Cl）cod]2（5.00 g，7.44 mmol）和KOH（1.00 g，17.8 mmol）加入脱气甲醇（150 mL），在室温下搅拌反应3小时，形成浅黄色沉淀。向反应混合物中加入脱气水（200 mL），冷却至0°C 1小时，过滤黄色固体。用水（6 x 50 mL）和冷甲醇（3 x 25 mL）洗涤，然后在减压下加热至40°C 2小时，再在减压下干燥12小时，得到产物甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] Tajuddin, Hazmi; et al. Iridium-catalyzed C-H borylation of quinolines and unsymmetrical 1,2-disubstituted benzenes: insights into steric and electronic effects on selectivity. Chemical Science (2012), 3(12), 3505-3515.

[2] Shen, Mei-Hua; et al. Iridium catalyzed fragmentation/cyclization of N-butynyl 4,4-dimethylisoxazolidine-3,5-diones: a unique access to multiply substituted pyrroles. Organic Chemistry Frontiers (2018), 5(1), 46-50.