如何合成间二(三氟甲基)苯胺? ¹

间二(三氟甲基)苯胺是一种具有良好光电性能、热稳定性和形态稳定性的重要中间体。它具有强大的电子转移能力和环刚性骨架结构。该化合物的合成步骤包括重氮化/碘化、溴化物的置换、阴离子的羧基化或羰基化等。

合成方法

合成路线如图1所示。首先，在烘箱干燥Schlenk烧瓶中装入CuBr、K3PO4和1，3-双（氟甲基）-5-溴苯。通过抽空和氩气回填管道的方式净化反应体系。然后，在氩气保护下向混合物中加入蒸馏DMSO、1，3-双（三氟甲基）-5-溴苯、氨水和吡啶二酮配体。将混合物加热反应24小时。接下来，加入1，3，5-三甲氧基苯稀释反应混合物，并通过过滤和洗涤等步骤纯化产物。

合成路线如图2所示。首先，在DMSO/H2O溶液中加入氟硝基苯、L-脯氨酸、Na2CO3、NaN3、抗坏血酸钠和CuSO4·5H2O。在70°C下反应24小时。然后，将反应混合物结晶并通过柱色谱纯化产物。

参考文献

[1] Z.H. Sui, M.J. Macielag, A convenient synthesis of 3,5-bis(trifluoromethyl)salicylic acid, SYNTHETIC COMMUNICATIONS 27(20) (1997) 3581-3590.

[2] J. Zhou, H. Sun, K. Harms, J. Sundermeyer, Synthesis and X-ray crystal structures of acenaphthenequinone-based alpha-diimine palladium complexes and a novel V-shape tripalladium cluster, ZEITSCHRIFT FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE 634(9) (2008) 1517-1521.

[3] Abdine, Racha Abed Ali; et al. Mild temperature copper-catalyzed amination of aryl halides with aqueous ammonia in the presence of pyridyldiketone ligands. ChemRxiv (2019), 1-3.