邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品包装材料中可能存在致癌风险，因此国外已经限制了其使用，并积极寻找无毒的替代品。乙酰柠檬酸三丁酯作为一种很有发展前景的无毒增塑剂，被美国食品与药物管理局（FDA）认可为最安全的增塑剂之一，并批准用于食品包装材料、医疗器具、儿童玩具和个人卫生用品等领域。该化合物具有与聚氯乙烯塑料等良好的相容性和高效的增塑效果，增塑后的塑料具有良好的低温挠曲性能，乙酰柠檬酸三丁酯在熔封过程中具有良好的热稳定性和不变色性能[1]。
图1 乙酰柠檬酸三丁酯的合成路线
合成方法一：将[bmim][OTs]中加入1cm3[bmim]-[BF4]（0.31g，0.001 mol），搅拌5分钟，然后将离子液体溶液与1.08g苯甲醇（10 mmol）和2.04g乙酸酐（20 mmol）混合。在50°C下搅拌均匀溶液，并通过TLC板监测反应进程。确定反应完成后的时间，用环己烷提取有机反应物和产物，并通过GC分析确定转化率（以1-十二烷为内标）。最终通过硅胶柱层析纯化得到乙酰柠檬酸三丁酯。合成路线如图1所示[2]。
合成方法二：将反应物和离子液体[TMBSA][HSO4]作为催化剂加入配备有温度计、磁力搅拌器和N2入口阀的100mL圆烧瓶中。在剧烈搅拌下进行1至15分钟的反应。将混合物静置一段时间，分离离子液相，用乙醚洗涤，真空纯化，并在随后的运行中直接重复使用。衰减上层有机相并进行检测。最终通过硅胶柱层析纯化得到乙酰柠檬酸三丁酯。合成路线如图1所示。
随着我国经济的发展，对增塑剂的要求越来越严格。乙酰柠檬酸三丁酯在我国产量较大，因此研发乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸下游产品对于新型增塑剂的开发和应用拓展具有重要意义。在全球发展绿色化工的时代，中国作为塑料产品出口大国，加大对乙酰柠檬酸三丁酯的研究变得更加迫切[1]。
[1]李洋,崔治君.乙酰柠檬酸三丁酯合成的研究[J].辽宁化工,2022,51(05):586-588+592.
[2]Sakakura, Akira; et al. Widely Useful DMAP-Catalyzed Esterification under Auxiliary Base-Free and Solvent-Free Conditions. Journal of the American Chemical Society (2007), 129(47), 14775-14779.
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