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《工艺学》芳环上卤基的氨解有哪些重要实例?

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1、硝基苯胺类的制备

从邻 (或对)硝基氯苯及其衍生物的氨解,可以制得相应的邻 (或对)硝基苯胺及其衍 生物。例如

由于邻 (或对)位硝基的存在,氯基比较活泼,氨解时可以不用铜催化剂。其氨解过程 可以采用高压釜间歇操作法,也可以采用高压管式连续操作法。生产邻硝基苯胺的工艺参数 如表9-7所示。

从表9-7可以看出,两方法的收率和产品质量基本相同。连续法的优点是投资少、生产 能力大;缺 点 是 技 术 要 求 高、 耗 电 多、 需要回收的氨多。 生产规模不大时一般用间 歇法。

据报道,在高压釜中进行邻硝基氯苯的氨解时,如果加入适量相转移催化剂四乙基氯化 铵,只要在150℃反应10h,邻硝基苯胺的收率就可达98.2%,如不加上述催化剂,则收率 仅为33%。

2、氨基蒽醌的制备

2-氨基蒽醌的生产一般均采用2-氯蒽醌的氨解法。

由于氯基不够活泼,需要加入硫酸铜作催化剂。因为原料和产品在反应温度下在氨水中 的溶解度都很小,产品的熔点又非常高 (302℃),在反应温度下仍然是固体,所以较难实现 管道化连续生产。目前国内外大都采 用 高 压 釜 间 歇 法。2-氯 蒽 醌∶氨∶硫 酸 铜 的 摩 尔 比 为 1∶(15~17)∶0.09。氨解温度210~218℃,压力约5mpa,时间5~10h,收率可达88%以 上。在这里反应温度正好略高于原料2-氯蒽醌的熔点 (208~211℃),可使2-氯蒽醌处于熔 融状态,而有利于反应的进行。

2-氨基蒽醌的制备还曾经采用过蒽醌-2-磺酸的氨解法 。此法的优点是所用高 压釜不需用不锈钢衬套,操作压力低;缺点是蒽醌磺化和氨解的收率低。现在已不采用。

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